2,2,5-三甲基-4-环庚烯-1-酮 | 19822-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 中文名称: 2,2,5-三甲基-4-环庚烯-1-酮
• 英文名称: 2,2,5-trimethylcyclohept-4-en-1-one
• 英文别名: karahanaenone；2,2,5-Trimethyl-4-cyclohepten-1-one
• CAS: 19822-67-4
• 化学式: C₁₀H₁₆O
• 分子量: 152.236
• InChiKey: SKKTZNHVYFHGDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• LogP：
  1.755 (est)
• 保留指数：
  1154;1149;1155;1155

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2914299000

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5-三甲基-4-环庚烯-1-酮 在 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以80%的产率得到N-(2,2,5-Trimethylcyclohept-4-en-1-ylidene)hydroxylamine
  参考文献：
  名称：

  利用Pd II和Ti III化学方法获得γ-双加氧萜类化合物：雌甾烷酮的合成以及Aphidicolin和Pyrripyropene A的新方法

  摘要：

  实际上，在A环上有几种具有特征性γ-双加氧系统的萜类化合物，其中许多显示出有趣的药理特性。我们已经开发出了用于合成这些萜类化合物的新策略，涉及三个阶段：（a）商业多烯的选择性环氧化；（b）钛（III）催化的由此得到的环氧聚戊二烯的环化；以及（c）Pd介导的远程如此形成的环状萜类化合物的A环上的C-4处连接的赤道甲基的官能化。事实证明，该策略可用于合成天然拉丹烷啡肽（1）和相关的萜类化合物，以及用于药理活性成分蚜虫二萜（2）和吡啶并戊二烯A（3）的先进合成方法。）。

  DOI：

  10.1021/jo0502910
• 作为产物：
  描述：

  6-trimethylsiloxyneryl acetate 在 methylaluminium bis(trifluoroacetate) 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 以85%的产率得到2,2,5-三甲基-4-环庚烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  烯醇甲硅烷基醚与乙酸烯丙酯部分之间的分子内反应形成碳环

  摘要：

  反式-3-乙酰氧基-4-(4-甲基-3-三甲基甲硅烷氧基-3-戊烯基)环己烯的标题反应在Et2AlOAr存在下进行，其中Ar=2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基，立体特异性地提供 2,2-二甲基双环 [4.4.0]dec-9-en-3-one 的顺式异构体。相比之下，顺式二取代环己烯化合物反应缓慢，生成顺式和反式稠合辛酮的混合物。在由 3,7-二甲基-6-三甲基甲硅烷氧基-2,6-辛二烯基乙酸酯合成卡拉哈烯酮和相关反应中，观察到烯丙基双键构型对环化容易程度的类似立体定向效应。

  DOI：

  10.1246/bcsj.53.2050

文献信息

• Generation of 2-(trimethylsiloxy)allyl cations and their reactions with 1,3-dienes. Change in mechanism of 3 + 4 .fwdarw. 7 cycloaddition with solvent
  作者：Nobujiro Shimizu、Masayuki Tanaka、Yuho Tsuno

  DOI：10.1021/ja00369a031

  日期：1982.3

  werden mit AgClO4 entsprechende Silyloxy-allyl- Kationen, z.B. (XIII) [aus (Ia)], erzeugt, die in Nitromethan z.B. mit Furan (II) unter Bildung der Addukte (III)+(IV) bzw. (VI) [neben (VIb)-(VIe) auch die Isomeren (VII) bzw. (VIII)] bzw. (X) [neben (Xb), (Xc) auch die Isomeren (XI) bzw. (XII)] reagieren (Diskussion des Reaktionsmechanismus).

  Aus den Trimethylsilyloxy-allylchloride (I), (V), (IX) werden mit AgClO4 entsprechende Silyloxy-allyl-Kationen, zB (XIII) [aus (Ia)], erzeugt, die in Nitromethan zB mit Furan (II) under Bildung der Addukte (III)+(IV) bzw。(VI) [neben (VIb)-(VIe) auch die Isomeren (VII) bzw. （八）】bzw。(X) [neben (Xb), (Xc) auch die Isomeren (XI) bzw. (XII)]反应器（Diskussion des Reaktionsmechanismus）。
• Synthesis of Karahanaenone Derivatives and Their Inhibition Properties toward Tyrosinase and Superoxide Scavenging Activity^†
  作者：Takahiro Tada、Masato Nomura、Kenji Shimomura、Yoshihito Fujihara

  DOI：10.1271/bbb.60.1421

  日期：1996.1

  Fourteen amides condensing with aminophenols, anisidines, or aniline were synthesized from karahanaenone 1 as the starting material. The tyrosinase inhibitory activity and superoxide scavenging activity of these derivatives were examined in order to develop whitening agents for cosmetics. Of the compounds, N-p-hydroxyphenyl-1,3,3,6-trimethyl-5-cyclohepten-2-on-1-carboxamide 9, 2-hydroxy-N-o-hydroxyphenyl-3,3,6-trimethyl-5-cyclohepten-1-carboxamide 13, and 2-hydroxy-N-p-hydroxyphenyl-3,3,6-trimethyl-5-cyclohepten-1-carboxamide 15 showed strong tyrosinase inhibitory activity. 13 and 5 possessed a hydroxy group in the karahana skeleton and on the aromatic ring, respectively. These inhibitory rates were higher than that of arbutin that is used for commercial cosmetics (77.4%, 73.6%, and 72.3% against 63.0% for arbutin). Furthermore, 13 indicated 51.0% for superoxide scavenging activity.

  从卡拉哈奈酮1作为起始材料合成了十四种与氨基酚、乙氧基亚胺或苯胺缩合的酰胺化合物。为了开发用于化妆品的美白剂，研究了这些衍生物的酪氨酸酶抑制活性和超氧化物清除活性。在这些化合物中，N-p-羟基苯基-1,3,3,6-三甲基-5-环庚烯-2-酮-1-羧酰胺9、2-羟基-N-o-羟基苯基-3,3,6-三甲基-5-环庚烯-1-羧酰胺13及2-羟基-N-p-羟基苯基-3,3,6-三甲基-5-环庚烯-1-羧酰胺15表现出强的酪氨酸酶抑制活性。13和5分别在卡拉哈骨架和芳香环上具有羟基。这些抑制率高于用于商业化妆品的阿尔布丁（77.4%、73.6%和72.3%对比阿尔布丁的63.0%）。此外，13的超氧化物清除活性为51.0%。
• Organoaluminium assisted rearrangements of five-membered ring enol ethers with vinyl substituents
  作者：Ichiro Mori、Kazuhiko Takai、Koichiro Oshima、Hitosi Nozaki

  DOI：10.1016/0040-4020(84)85080-2

  日期：1984.1

  reagents as iBu3A1, PhC=CA1Et2, and Et2A1SPh mediate the title reactions in three different directions. (1) [3,3]sigmatropic rearrangement producing 7-membered rings. (2) isomerization to form vinylcyclopropane derivatives and (3) SN2 type reaction with phenylthio anion via oxolane ring opening.

  诸如i Bu 3 A1，PhC = CA1Et 2和Et 2 A1SPh的有机铝试剂可在三个不同方向上介导标题反应。（1）产生7元环的[3,3]σ重排。（2）异构化形成乙烯基环丙烷衍生物，和（3）经由氧戊环开环与苯硫基阴离子进行S N 2型反应。
• Chemoenzymatic Synthesis of Homochiral (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-Karahanaenol from (<i>R</i>)-Limonene
  作者：A. Roy

  DOI：10.1021/jf990531a

  日期：1999.12.1

  Terpinolene oxide, a monoterpene belonging to the p-menthane group, is easily derived from naturally abundant (R)-limonene. It was isomerized with montmorillonite clay catalyst to karahanaenone (2,2, 5-trimethylcyclohept-4-en-1-one) by ring enlargement. The enantiomers of the corresponding alcohol, karahanaenol (2,2, 5-trimethylcyclohept-4-en-1- ol), known for their individual organoleptic properties

  萜品烯氧化物，属于对-薄荷烷基团的单萜，很容易衍生自天然丰富的（R）-柠檬烯。用蒙脱石粘土催化剂通过扩环将其异构化成卡拉哈农酮（2,2,5-三甲基环庚-4-烯-1-酮）。通过假单胞菌洋葱脂肪酶介导的乙酸酯衍生物的对映体特异性醇解，拆分了相应醇卡拉汉那醇（2,2,5-三甲基环庚-4-烯-1-醇）的对映体。
• Olefin Metathesis in Supercritical Carbon Dioxide
  作者：Alois Fürstner、Lutz Ackermann、Karsten Beck、Hisao Hori、Daniel Koch、Klaus Langemann、Monika Liebl、Christian Six、Walter Leitner

  DOI：10.1021/ja010952k

  日期：2001.9.1

  Liquid or supercritical carbon dioxide (scCO(2)) is a versatile reaction medium for ring-opening metathesis polymerization (ROMP) and ring-closing olefin metathesis (RCM) reactions using well-defined metal catalysts. The molybdenum alkylidene complex 1 and ruthenium carbenes 2 and 3 bearing PCy(3) or N-heterocyclic carbene ligands, respectively, can be used and are found to exhibit efficiency similar

  液体或超临界二氧化碳 (scCO(2)) 是一种多功能反应介质，用于使用明确定义的金属催化剂进行开环复分解聚合 (ROMP) 和闭环烯烃复分解 (RCM) 反应。可以使用分别带有 PCy(3) 或 N-杂环卡宾配体的钼亚烷基配合物 1 和钌卡宾 2 和 3，并且发现其表现出类似于在氯化有机溶剂中的效率。虽然化合物 1 很容易溶于 scCO(2)，但配合物 2 和 3 在该反应介质中表现得像非均相催化剂。然而，重要的是，scCO(2) 的独特性能提供了超越简单溶剂更换的显着优势。这涉及聚合物和低分子量产品的非常方便的后处理程序，催化剂固定，通过密度控制进行反应调整（RCM 与无环二烯复分解聚合），以及应用 scCO(2) 作为基本胺功能的保护介质。后一种现象可以通过相应氨基甲酸的可逆形成来解释，如在压缩 CO(2) 中获得的 (1) H NMR 数据所证明的那样。连同其对环境和毒理学无害的特