2,2-二氯-1-(1H-吡咯-2-基)乙酮 | 50371-55-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,2-二氯-1-(1H-吡咯-2-基)乙酮
• 英文名称: 2-(dichloroacetyl)pyrrole
• 英文别名: 2,2-dichloro-1-(1H-pyrrol-2-yl)ethanone；Pyrrol-2-yl-dichlormethylketon
• CAS: 50371-55-6
• 化学式: C₆H₅Cl₂NO
• 分子量: 178.018
• InChiKey: DPAQJCZYOVBCMI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  32.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-二氯-1-(1H-吡咯-2-基)乙酮 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 碳酸氢钠 、 三氟乙酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 18.67h， 生成 5,15-bis(formyl)-10,20-bis-(4-cyanophenyl)porphyrin
  参考文献：
  名称：

  Functionalized porphyrins from meso-poly-halogeno-alkyl-dipyrromethanes: synthesis and characterization

  摘要：

  简要概述 英文 法文 基于吡咯-亚醇衍生物，采用三种优化的实验条件合成了六种具有meso-多卤烷基链的双吡咯甲烷（DPM）。一方面，p-乙氧基苯铝醛与含有全氟烷基链（CF3、C3F7或C7F15）的DPM的缩合反应在氧化后以合理的产率生成了预期的trans-A2B2-卟啉。另一方面，从meso-(二氯甲基)双吡咯甲烷直接获得了5,15-二甲酰基-10,20-二芳基卟啉，而使用meso-(氯二氟甲基)双吡咯甲烷时则分离到了含有两个meso-酰氟基团的前所未见的卟啉的痕量产物。与以往报道的方法相比，双甲酰卟啉的直接形成具有竞争力，并已扩展到其他苯甲醛。通过结合光物理、 electrochemical、结构和理论研究，揭示了不同取代基对卟啉的电吸引特性。 补充材料： 本文的补充材料以单独文件形式提供： crchim-97-suppl.pdf

  DOI：

  10.5802/crchim.97
• 作为产物：
  描述：

  N-(trichloroacetyl)pyrrole 在 苯基溴化镁 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以90%的产率得到2,2-二氯-1-(1H-吡咯-2-基)乙酮
  参考文献：
  名称：

  用RMgX还原2,2,2-三氯-1-芳酮：机理研究和取代的α，α-二氯酮的合成。

  摘要：

  在存在RMgX的情况下，2,2,2-三氯-1-芳酮类化合物的收率高，还原成相应的2,2-二氯-1-芳酮类化合物。基于捕获实验，提出了反应的单电子转移机理。描述了中间烯醇化物与一系列亲电试剂的反应，为取代的α，α-二氯-β-羟基酮和相关分子提供了便利的途径。

  DOI：

  10.1039/c3cc39147g

文献信息

• Platinum on Carbon-Catalyzed Precise Reduction Control of Trichloromethyl to Geminal-Dichloromethyl Groups
  作者：Takahiro Imanishi、Yuta Fujiwara、Yoshinari Sawama、Yasunari Monguchi、Hironao Sajiki

  DOI：10.1002/adsc.201100778

  日期：2012.3.16

  Geminal‐dichloromethyl derivatives could be efficiently synthesized by the highly chemoselective platinum on carbon‐catalyzed mono‐dechlorination of trichloromethyl substrates in dimethylacetamide (DMA) as a specific solvent at 25 °C under a hydrogen atmosphere.

  在25°C的氢气氛围中，通过在二甲基乙酰胺（DMA）中作为特定溶剂，对三氯甲基底物进行碳催化的三氯甲基底物进行碳催化的单脱氯反应，可以高效地合成具有高化学选择性的铂，从而有效地合成Geminal-dichloromethyl衍生物。
• 4,5 Dihalopyrrol 2-yl di and tri halomethyl ketones
  申请人：Sterling Drug Inc.

  公开号：US03963746A1

  公开（公告）日：1976-06-15

  4,5-Dihalopyrrol-2-yl di- and trihalomethyl ketones, prepared by reaction of pyrrole with a di- or trihaloacetyl halide or with a di- or trihaloacetic anhydride and halogenation of the resulting pyrrol-2-yl di- or trihalomethyl ketone, useful as antibacterial, herbicidal and insecticidal agents.

  通过将吡咯与二卤代乙酰卤或三卤代乙酰卤反应，或与二卤代乙酸酐反应并卤代生成的吡咯-2-基二或三卤代甲基酮进行卤代反应制备的4,5-二卤代吡咯-2-基二或三卤代甲基酮，可用作抗菌、除草和杀虫剂。
• Chemoselective Reduction of Trichloromethyl Compounds to <i>gem</i>-Dichloromethyl Groups Following Appel’s Reaction Protocol
  作者：Moises A. Romero-Reyes、Ivann Zaragoza-Galicia、Horacio F. Olivo、Moises Romero-Ortega

  DOI：10.1021/acs.joc.6b02044

  日期：2016.10.7

  trichloroacetyl compounds following the modification of Appel’s reaction protocol, using triphenylphosphine and methanol, afforded the corresponding dichloroacetyl compounds, with the exception of trichloroacetylmorpholine, in yields of 80–98% under very mild experimental conditions. Likewise, when trichloromethyl heterocyclic compounds contain another reactive functional group, the reaction is highly chemoselective

  修改Appel的反应方案（使用三苯基膦和甲醇）后，简单而轻松地还原三氯乙酰基化合物即可得到相应的二氯乙酰基化合物（三氯乙酰基吗啉除外），在非常温和的实验条件下收率可达80-98％。同样，当三氯甲基杂环化合物包含另一个反应性官能团时，该反应是高度化学选择性的，得到二氯甲基衍生物。
• Spectroscopic and theoretical studies on some new pyrrol-2-yl-chloromethyl ketones
  作者：Alina T. Dubis、Małgorzata Domagała、Sławomir J. Grabowski

  DOI：10.1039/b9nj00507b

  日期：——

  A novel series of pyrrole-2-yl chloromethyl ketones were synthesized and studied by FT-IR, 1H, 13C NMR spectroscopy and DFT calculations at the B3LYP/6-311++G(d,p) level of approximation. Two stable conformations were detected in solution: s-cis and s-trans forms where the CO group is located on the same side or the opposite side of N–H group, respectively. The conformational stability of these molecules is governed mainly by intermolecular hydrogen bonding interactions. The strength of hydrogen bonds was evaluated on the basis of 1H chemical shift and infrared red shift ΔνN–H of the stretching vibration of N–H proton donating bonds. The quantum theory of ‘atoms in molecules’ as well as the natural bond orbital method were applied to characterize hydrogen bonding interactions.

  合成了一系列新型吡咯-2-基氯甲基酮，并通过FT-IR、1H和13C NMR光谱以及DFT计算（在B3LYP/6-311++G(d,p)近似水平）进行了研究。在溶液中检测到两种稳定构象：s-cis和s-trans形式，其中CO基团分别位于N–H基团的同侧或对侧。这些分子的构象稳定性主要由分子间氢键相互作用所主导。氢键的强度是基于1H化学位移和N–H质子供体键的伸缩振动红外红移ΔνN–H进行评估的。采用“分子中的原子”量子理论以及自然键轨道方法来表征氢键相互作用。
• New routes for the synthesis of fused pyrrole scaffolds through transition metal-free tandem reactions
  作者：Bingchuan Yang、Zixiao Huang、Hegen Guan、Xiaoyi Niu、Yanqiu Li、Shuai Fang、Chen Ma

  DOI：10.1016/j.tetlet.2013.08.060

  日期：2013.11

  A series of transition metal-free tandem reactions for the synthesis of indolizines and 6,7-dihydroindolizin-8(5H)-ones by 4-bromobut-2-enoate ramifications reacted with 2-acetyl pyrrole derivatives are described. As the α-carbon changed from CH3, CH2Cl, CHCl2, to CCl3, different kinds of tandem reactions were observed. These tandem reactions could be used to synthesize fused indolizine and indolizidine

  描述了通过4-溴丁-2-烯酸酯分枝反应与2-乙酰基吡咯衍生物反应合成吲哚嗪和6,7-二氢吲哚嗪-8（5 H）-ones的一系列无过渡金属的串联反应。当α-碳从CH 3，CH 2 Cl，CHCl 2变为CCl 3时，观察到了多种串联反应。这些串联反应可用于在温和和绿色条件下合成稠合的吲哚利嗪和吲哚利嗪骨架。