2,3-丁二酮-D6 | 22026-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 中文名称: 2,3-丁二酮-D6
• 中文别名: 2,3-丁二酮-D6氘代
• 英文名称: butane-2,3-dione-d₆
• 英文别名: 2,3-butanedione-d₆；butanedione-1,1,1,4,4,4-d6；butane-2,3-dione-d6；perdeuteriobiacetyl；2,3-butanedione-d6；biacetyl-d6；1,1,1,4,4,4-hexadeuteriobutane-2,3-dione
• CAS: 22026-37-5
• 化学式: C₄H₆O₂
• 分子量: 92.0428
• InChiKey: QSJXEFYPDANLFS-WFGJKAKNSA-N

物化性质

• 沸点：
  90-92 °C
• 溶解度：
  可溶于氯仿（少许）、甲醇（少许）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.3
• 重原子数：
  6
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  34.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

制备方法与用途

用途
2,3-丁二酮（B690030）即二乙基乙醛，此前被认为与名为“爆米花肺”的疾病有关。现在有研究表明，它还可能与阿尔茨海默病中β-淀粉样肽的毒性相关。二乙基乙醛能够加速β-淀粉样肽的聚集，这是阿尔茨海默病的一个典型特征。这些初步发现提示，长期神经毒性的产生可能与二乙基乙醛有关。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-丁二酮-D6 在 氢氧化钾 、 盐酸羟胺 作用下， 以 重水 为溶剂， 反应 1.5h， 以18.4 g的产率得到dimethylglyoxime-d7
  参考文献：
  名称：

  通过单晶中子衍射直接观察氘在晶态反应中的迁移。二。3-1钴肟配合物的光异构化

  摘要：

  为了弄清曝光的（3-氰基丙基-d2α-α）-[（R）-1-苯基乙胺-d11]双（二甲基乙二酰肟基-d14）钴（III）的单晶中子衍射分析在某些钴肟配合物中与Co原子键合的3-氰基丙基的结晶态光异构化机理。辐照前，与3-氰基丙基的C1原子键合的两个H原子与-CH2CH2CD2CN等D原子交换。在氙气灯下，晶体的晶胞尺寸逐渐变化。暴露7天后，变化很小。通过中子衍射分析结构。将3-氰基丙基基团转化为1-氰基丙基基团，例如-CD（CN）C（H1 / 2，D1 / 2）2CH3，并保留了单晶形式。这表明与C1键合的D原子之一迁移至与C2键合的任一位置。配合物的其他原子保持不变。这些结果表明光异构化分两个步骤进行：首先将3-氰基丙基异构化为2-氰基丙基，然后将2-氰基丙基转化为1-氰基丙基。此外，清楚的是，第二步异构化是不可逆的，因为保留了一个D原子。估计C 2处的无序结构是由光异构化后产生的1-氰丙

  DOI：

  10.1107/s0108768199012008
• 作为产物：
  描述：

  2,3-丁二酮 在 重水 、 氘代硫酸 作用下， 反应 12.0h， 以19.5 g的产率得到2,3-丁二酮-D6
  参考文献：
  名称：

  通过单晶中子衍射直接观察氘在晶态反应中的迁移。二。3-1钴肟配合物的光异构化

  摘要：

  为了弄清曝光的（3-氰基丙基-d2α-α）-[（R）-1-苯基乙胺-d11]双（二甲基乙二酰肟基-d14）钴（III）的单晶中子衍射分析在某些钴肟配合物中与Co原子键合的3-氰基丙基的结晶态光异构化机理。辐照前，与3-氰基丙基的C1原子键合的两个H原子与-CH2CH2CD2CN等D原子交换。在氙气灯下，晶体的晶胞尺寸逐渐变化。暴露7天后，变化很小。通过中子衍射分析结构。将3-氰基丙基基团转化为1-氰基丙基基团，例如-CD（CN）C（H1 / 2，D1 / 2）2CH3，并保留了单晶形式。这表明与C1键合的D原子之一迁移至与C2键合的任一位置。配合物的其他原子保持不变。这些结果表明光异构化分两个步骤进行：首先将3-氰基丙基异构化为2-氰基丙基，然后将2-氰基丙基转化为1-氰基丙基。此外，清楚的是，第二步异构化是不可逆的，因为保留了一个D原子。估计C 2处的无序结构是由光异构化后产生的1-氰丙

  DOI：

  10.1107/s0108768199012008

文献信息

• Radical-Trapping Antioxidant Activity of Copper and Nickel Bis(Thiosemicarbazone) Complexes Underlies Their Potency as Inhibitors of Ferroptotic Cell Death
  作者：Omkar Zilka、Jia-Fei Poon、Derek A. Pratt

  DOI：10.1021/jacs.1c08254

  日期：2021.11.17

  inhibitor of (phospho)lipid peroxidation. In THF autoxidations, CuATSM reacts with THF-derived peroxyl radicals with kinh = 2.2 × 106 M–1 s–1─roughly 10-fold greater than α-tocopherol (α-TOH), Nature’s best RTA. Mechanistic studies reveal no H/D kinetic isotope effects and a lack of rate-suppressing effects from H-bonding interactions, implying a different mechanism from α-TOH and other canonical RTAs, which

  在此我们证明了铜 (II)-二乙酰-双 ( N 4 -甲基氨基硫脲) (CuATSM) 是治疗 ALS 和帕金森病的临床候选药物，是一种高效的自由基捕获抗氧化剂 (RTA) 和 (phospho) 的抑制剂脂质过氧化。在 THF 自动氧化中，CuATSM 与 THF 衍生的过氧自由基反应，k inh = 2.2 × 10 6 M –1 s –1─大约是自然界最好的 RTA α-生育酚 (α-TOH) 的 10 倍。机理研究表明，没有 H/D 动力学同位素效应，并且缺乏 H 键相互作用的速率抑制效应，这意味着与 α-TOH 和其他典型 RTA 的机制不同，后者通过 H 原子转移 (HAT) 反应。对于相应的 Ni 2+络合物和 Cu 2+和 Ni 2+的络合物，观察到类似的反应性与其他双（氨基硫脲）配体。计算证实了限速 HAT 不能解释观察到的 RTA 活性的实验发现，而是表明可逆地向双（氨
• Ni(I)–X Complexes Bearing a Bulky α-Diimine Ligand: Synthesis, Structure, and Superior Catalytic Performance in the Hydrogen Isotope Exchange in Pharmaceuticals
  作者：Cayetana Zarate、Haifeng Yang、Máté J. Bezdek、David Hesk、Paul J. Chirik

  DOI：10.1021/jacs.9b00939

  日期：2019.3.27

  Br, I) complex as a nickel(I) derivative supported by a redox-neutral α-diimine chelate. The dimeric nickel hydride, [(ipcADI)Ni(μ2-H)]2, was prepared and characterized by X-ray diffraction; however, magnetic measurements and 1H NMR spectroscopy support monomer formation at ambient temperature in THF solution. This nickel hydride was used as a precatalyst for the hydrogen isotope exchange (HIE) of

  由庞大的 α-二亚胺螯合物 N, N'-bis(1 R,2 R,3 R,5 S) 支持的一系列 Ni-X (X = Cl, Br, I, H) 配合物的合成和光谱表征)-(-)-isopinocampheyl-2,3-butanediimine (ipcADI) 进行了描述。二亚胺负载的三配位镍 (I)-X 配合物已被提议作为许多催化转化的关键中间体，例如 CC 和 C-杂原子交叉偶联以及 CH 官能化，但迄今为止在合成方面仍然难以捉摸。结构、光谱、电化学和计算研究的组合被用来建立每个单体 [(ipcADI)NiX] (X = Cl, Br, I) 络合物的电子结构，作为由氧化还原支持的镍 (I) 衍生物。中性α-二亚胺螯合物。制备了二聚氢化镍，[(ipcADI)Ni(μ2-H)]2，并通过 X 射线衍射表征；然而，磁性测量和 1 H NMR 光谱支持在环境温度下在 THF 溶液中形成单体。这种氢化镍用作芳烃和药物中
• Electron Distribution in a Stable Carbene
  作者：Anthony J. Arduengo、H. V. Rasika Dias、David A. Dixon、Richard L. Harlow、W. T. Klooster、T. F. Koetzle

  DOI：10.1021/ja00094a040

  日期：1994.7

  The synthesis and characterization of the stable carbene perdeuterio-1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene (2) are reported. The neutron and X-ray diffraction data from single crystals of this perdeuterocarbene are used to determine the electron distribution in the molecule. Neutron diffraction data were collected at 80 and 173K on 2. The experimentally determined electron density is very closely matched

  报道了稳定的卡宾 perdeuterio-1,3,4,5-tetramethylimidazol-2-ylidene (2) 的合成和表征。来自这种 perdeuterocarbene 单晶的中子和 X 射线衍射数据用于确定分子中的电子分布。中子衍射数据是在 2 的 80 和 173K 处收集的。实验确定的电子密度与密度泛函计算非常接近，这表明 2 是真正的卡宾，其叶立德特性可忽略不计。71 个参考文献，6 个图，5 个标签。
• Sterically Hindered Diazabutadienes (DABs): Competing Reaction Pathways with MeLi
  作者：Mohan Bhadbhade、Guy K. B. Clentsmith、Leslie D. Field

  DOI：10.1021/om100850p

  日期：2010.12.13

  with MeLi gives the N-lithiated imine anion N-(2,4,6-trimethylphenyl)-1-aza-2-methyl-3-N′-(2,4,6-trimethylphenyl)-1,3-butadiene, as the ether adduct, by proton abstraction. With a more hindered base, N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)-1,4-diaza-2,3-dimethyl-1,3-butadiene undergoes proton abstraction with lithium diisopropylamide to give the N-lithiated imine anion of the ene/amine, N-(2,6-diisopropylp

  用MeLi处理N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-1,4-二氮杂-2,3-二甲基-1,3-丁二烯导致碳-碳键的形成和亚胺之一的选择性还原臂得到亚胺/胺的N-锂盐，N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-1,4-二氮杂2,3,3-三甲基-1-丁烯。该化合物从Et 2 O结晶为溶剂加合物，在溶液和固态均以单体形式存在，并具有与氧，酰胺和亚氨基供体螯合的三配位锂核。相反，用MeLi处理N，N′-双（2,4,6-三甲基苯基）-1,4-二氮杂-2,3-二甲基-1,3-丁二烯得到N-锂化的亚胺阴离子N-（2,4,6-三甲基苯基）-1-氮杂-2-甲基-3- N '-（2,4,6-三甲基苯基）-1,3-丁二烯为质子夺取的醚加成物。在具有更受阻的碱的情况下，N，N'-双（2,6-二异丙基苯基）-1,4-二氮杂-2,3-二甲基-1,3-丁二烯与二异丙基酰胺锂进行质子提取，得到N-锂化的亚胺烯/胺的阴离子N-（2
• Direct Observation of Deuterium Migration in Crystalline-State Reaction by Single Crystal Neutron Diffraction IV. “Hula-Twist” Rotation of a Long Alkyl Radical Produced by Photoirradiation
  作者：Takashi Ohhara、Susumu Ikeda、Hiroyuki Imura、Hidehiro Uekusa、Yuji Ohashi、Ichiro Tanaka、Nobuo Niimura

  DOI：10.1021/ja027872g

  日期：2002.12.1

  2-bis(ethoxycarbonyl)ethyl radical and Co(II) were produced, (ii) the radical rotated by 180 degrees directing the C-D bond to the cobalt atom and the opposite plane of the radical faced to the cobalt atom, and (iii) the radical made a bond with Co(II). Because the peripheral atoms of the long radical occupy approximately the same positions in the process of the radical rotation, the crystal was not decomposed

  [(R)-1,2-双(乙氧羰基)乙基](吡啶)双(二甲基乙氧基羰基)钴(III)的晶体暴露在氙灯下时，手性1,2-双(乙氧羰基)乙基为部分转化为相反的构型，最后产生外消旋基团，保留单晶形式。为了弄清机理，将与手性基团的手性碳键合的氢原子与氘原子进行交换，并将晶体暴露在氙灯下 3 天。通过中子衍射分析照射后的晶体。大约 33% 的 (R)-异构体在晶体中转化为 (S) 异构体。(S)-异构体中的氘原子与相同的手性碳原子键合。这个结果清楚地表明反演在三个步骤中进行；(i) Co-C 键通过光照射均裂，产生 1,2-双(乙氧羰基)乙基和 Co(II)，(ii) 自由基旋转 180 度，将 CD 键定向到钴原子和面向钴原子的自由基的相反平面，并且（iii）自由基与Co（II）形成键。由于长自由基的外围原子在自由基旋转过程中占据大致相同的位置，因此晶体没有分解。上述旋转是视紫红质等多烯光异构化过程中呼啦圈旋转的一个很好的例子。(iii)