2,5-二甲基己-1,4-二烯 | 927-97-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 不饱和烃
• 中文名称: 2,5-二甲基己-1,4-二烯
• 英文名称: 2,5-dimethyl-1,4-hexadiene
• 英文别名: 2,5-dimethyl-hexa-1,4-diene；2,5-dimethylhexa-1,4-diene
• CAS: 927-97-9
• 化学式: C₈H₁₄
• 分子量: 110.199
• InChiKey: JRFKHZNULLDOGQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 海关编码：
  2901299090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-二甲基己-1,4-二烯 在 2,2'-联吡啶 、 氢氧化钾 、 copper(l) chloride 作用下， 以 乙二醇 、 乙腈 为溶剂， 生成 3,3,6-Trimethyl-4,6-heptadiensaeure
  参考文献：
  名称：

  烯烃中的D'α-氯腈可催化氧化还原

  摘要：

  已显示在2,2'-联吡啶或1,10-菲咯啉的存在下，α-氯腈会与氯化亚铁或优选的氯化亚铜一起添加到α-烯烃和共轭二烯中

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)92346-5
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基-2,4-己二烯 在 甲醇 、 chromium chloride 、 2,4,5,6-四(9H-咔唑-9-基)异酞腈 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 以92%的产率得到2,5-二甲基己-1,4-二烯
  参考文献：
  名称：

  烯烃的逆热力学位置异构化

  摘要：

  描述了一种用于烯烃逆热力学位置异构化的光驱动方法。在这项工作中，通过激发态氧化剂和布朗斯台德碱介导，逐步 PCET 活化更取代且热力学更稳定的烯烃底物，提供烯丙基自由基，该自由基被 Cr(II) 助催化剂捕获，从而提供烯丙基铬(III ） 中间的。原位甲醇对这种烯丙基铬络合物的原型脱金属具有高度的区域选择性，并提供异构化且热力学稳定性较差的烯烃产物。较少取代的烯烃异构体的较高氧化电位使其对激发态氧化剂的进一步氧化呈惰性，使其能够在反应过程中在溶液中积累。适用范围广泛的异丙叉底物，包括烯醇醚、烯酰胺、苯乙烯、1,3-二烯和四取代烷基烯烃。还介绍了原型脱金属步骤的机理研究。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11681

文献信息

• Studies on the Conversions of Diols and Cyclic Ethers. Part 48. Dehydration of alcohols and diols on the action of dimethylsulfoxide
  作者：Árpád Molnár、Mihály Bartók

  DOI：10.1002/hlca.19810640204

  日期：1981.3.18

  The transformations of 13 alcohols and 13 diols in the presence of a small amount dimethylsulfoxide (1/16 mol) were studied. Relationships were found between the type of the hydroxy compound and the selectivity of the transformation, and conclusions were drawn regarding the transformation mechanism. The ether formation observed with certain alcohols proceeds via a carbenium cation. The reaction conditions

  研究了在少量二甲基亚砜（1/16 mol）存在下13种醇和13种二醇的转化。发现羟基化合物的类型与转化的选择性之间的关系，并就转化机理得出结论。在某些醇中观察到的醚形成是通过碳正离子进行的。发现所施加的反应条件适于诱导从二元1,2-和1,3-二醇中消除水（频哪醇重排，1,2-消除）。从1，4-和1，5-二醇可以以良好的产率获得相应的氧杂环烷烃。通过分子内亲核取代，通过协调的机制。DMSO的作用直接发挥，并且质子催化同时发生。
• Catalytic, <i>contra</i>-Thermodynamic Positional Alkene Isomerization
  作者：Gino Occhialini、Vignesh Palani、Alison E. Wendlandt

  DOI：10.1021/jacs.1c12043

  日期：2022.1.12

  The positional isomerization of C═C double bonds is a powerful strategy for the interconversion of alkene regioisomers. However, existing methods provide access to thermodynamically more stable isomers from less stable starting materials. Here, we report the discovery of a dual catalyst system that promotes contra-thermodynamic positional alkene isomerization under photochemical irradiation, providing

  C=C双键的位置异构化是烯烃区域异构体相互转化的有力策略。然而，现有方法提供了从不太稳定的起始材料获得热力学上更稳定的异构体的途径。在这里，我们报告了在光化学辐照下促进逆热力学位置烯烃异构化的双催化剂系统的发现，提供了直接从共轭的内部烯烃起始材料获得末端烯烃异构体的途径。该方法的实用性在多种富电子/贫电子烯烃的去共轭中以及通过对天然产物合成的战略应用得到证明。机理研究与区域特异性双分子均裂取代（S H2') 机制通过烯丙基钴肟中间体进行。
• Formation of anthrahydroquinones (XAQH2)via excited singlet charge-transfer complexes (or singlet ion pairs) of anthraquinones with 2,5-dimethylhexa-2,4-diene (DMHD), and photochemical reaction of XAQH2 with DMHD
  作者：Toshihiro Nakayama、Noriyasu Nakamura、Sadao Miki、Kumao Hamanoue

  DOI：10.1039/ft9959100607

  日期：——

  radical of AQ and the 2,5-dimethylhexa-2,4-dienyl radical. A similar result has been obtained for non-planar 1,8-dichloroanthraquinone (cf. Hamanoue et al., J. Photochem. Photobiol. A: Chem., 1993, 76, 7), and so nanosecond laser photolysis of XAQ (anthraquinone or 1,8-dichloroanthraquinone) has also been performed and the second-order decay rate constant of the semiquinone radical (XAQH˙) of XAQ generated

  在蒽醌（AQ，一个典型的平面分子）和2,5-二甲基己-2,4-二烯（DMHD），激发单电荷转移络合物之间形成的基态复合物的皮秒激励[ 1（AQ δ - - DMHD δ +）*]或单重离子对[ 1（水溶液- -DMHD˙ +）]时的激发光脉冲的持续时间内产生。该瞬态复合物遵循具有90 ps寿命的单指数函数而衰减，并且该衰减过程归因于复合物中的质子转移，从而产生了AQ的半醌基和2,5-二甲基六-2,4-二烯基。对于非平面1,8-二氯蒽醌（cf。Hamanoue等。，J。光化学。光生物酚。答：化学，1993，76，7），等等XAQ（蒽醌或1,8-二dichloroanthraquinone）也被执行，并且半醌自由基（XAQH˙的第二阶衰减速率常数）XAQ的纳秒激光光解发现在DMHD-甲苯中产生的碳氢化合物比在没有DMHD的乙醇中产生的碳氢化合物大1个数量级。因此，可以得出结论，XAQH 3从2
• 2,2,5,5-Tetramethyltetrahydrofuran (TMTHF): a non-polar, non-peroxide forming ether replacement for hazardous hydrocarbon solvents
  作者：Fergal Byrne、Bart Forier、Greet Bossaert、Charly Hoebers、Thomas J. Farmer、James H. Clark、Andrew J. Hunt

  DOI：10.1039/c7gc01392b

  日期：——

  traditional ethers, due to the concealment of the ethereal oxygen by four bulky methyl groups at the alpha-position. As such, this molecule exhibits similar solvent properties to common hydrocarbon solvents, particularly toluene. Its solvent properties have been proved by testing its performance in Fischer esterification, amidation and Grignard reactions. TMTHFs differences from traditional ethers is further

  一种固有的不形成过氧化物的醚溶剂2,2,5,5-四甲基四氢呋喃（2,2,5,5-四甲基氧戊烷）已从易于获得和潜在可再生的原料中合成，并测试了其溶剂化性能。与传统的醚不同，它在醚的氧的α位上不存在质子，从而消除了形成有害过氧化物的可能性。另外，与许多传统的醚相比，这种不寻常的结构导致碱性较低，这是由于在α位上四个大的甲基基团掩盖了醚氧。这样，该分子表现出与普通烃溶剂，特别是甲苯相似的溶剂性质。通过测试其在费歇尔酯化，酰胺化和格氏反应中的性能，已证明了其溶剂性能。
• Lehmkuhl, Herbert; Tsien, Yen-Lung, Chemische Berichte, 1983, vol. 116, # 7, p. 2437 - 2446
  作者：Lehmkuhl, Herbert、Tsien, Yen-Lung

  DOI：——

  日期：——

表征谱图