2,5-庚二烯酸,甲基酯 | 18261-30-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 中文名称: 2,5-庚二烯酸,甲基酯
• 英文名称: (2E,5E)-methyl hepta-2,5-dienoate
• 英文别名: (E,E)-methyl heptan-2,5-dieneoate；methyl (2E,5E)-hepta-2,5-dienoate；(E,E)-methyl heptan-2,5-dienoate；(E,E)-methyl hepta-2,5-dienoate；methyl (E,E)-hepta-2,5-dienoate；methyl E,E-hepta-2,5-dienoate
• CAS: 18261-30-8；32793-92-3；32793-93-4；40415-88-1；41792-07-8
• 化学式: C₈H₁₂O₂
• 分子量: 140.182
• InChiKey: AEKZTVSCWKESCZ-FZWLCVONSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-庚二烯酸,甲基酯 在 palladium on activated charcoal 、 Wilkinson's catalyst 盐酸 、 氯化亚砜 、 sodium azide 、 3 A molecular sieve 、 氢气 、 碘 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 乙腈 为溶剂， -78.0~110.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 211.0h， 生成 (3R,5R,6R,2'E,4'E)-methyl 3-amino-5,6-(isopropylidene-5-oxy-6-[hex-2',4'-dienoylamino])-heptanoate
  参考文献：
  名称：

  Total asymmetric synthesis of sperabillins B and DElectronic supplementary information (ESI) available: experimental details. See http://www.rsc.org/suppdata/cc/b3/b305740b/

  摘要：

  开发了一条简明的途径，直达海绵尿嘧啶B和D的核心片段，即甲基（3R,5R,6R）-3,6-二氨基-5-羟基庚酸酯，并随之采用了一种新颖的保护策略，实现了海绵尿嘧啶B和D的全不对称合成。

  DOI：

  10.1039/b305740b
• 作为产物：
  描述：

  E-Hept-5-en-2-insaeuremethylester 在 盐酸 、 锌 作用下， 生成 2,5-庚二烯酸,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Binet du Jassonneix,C.; Lallemand,J.Y., Bulletin de la Societe Chimique de France, 1977, p. 1223 - 1226

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Ring Closing Metathesis for the Asymmetric Synthesis of (S)-Homopipecolic Acid, (S)-Homoproline and (S)-Coniine
  作者：Stephen G. Davies、Keiji Iwamoto、Christian A. P. Smethurst、Andrew D. Smith、Humberto Rodriguez-Solla

  DOI：10.1055/s-2002-32580

  日期：——

  Diastereoselective conjugate addition of lithium (S)-N-allyl-N-α-methylbenzylamide to α,β-unsaturated esters or Weinreb amides, followed by ring closing metathesis is used to afford the cyclic β-amino acids (S)-homopipecolic acid and (S)-homoproline and the amine (S)-coniine in high ee.

  通过(S)-N-烯丙基-N-α-甲基苄胺锂的对映选择性共轭加成到α,β-不饱和酯或Weinreb酰胺上，然后进行环合复分解反应，可以高度对映选择性地获得环状β-氨基酸(S)-高哌考酸和(S)-高脯氨酸以及胺(S)-毒芹碱。
• Asymmetric synthesis of cyclic β-amino acids and cyclic amines via sequential diastereoselective conjugate addition and ring closing metathesis
  作者：Ann M Chippindale、Stephen G Davies、Keiji Iwamoto、Richard M Parkin、Christian A.P Smethurst、Andrew D Smith、Humberto Rodriguez-Solla

  DOI：10.1016/s0040-4020(03)00411-3

  日期：2003.4

  β-unsaturated esters followed by ring closing metathesis is used to afford efficiently a range of substituted cyclic β-amino esters in high d.e. Alternatively, conjugate addition to α,β-unsaturated Weinreb amides, functional group conversion and ring closing metathesis affords cyclic amines in high d.e. The further application of this methodology to the synthesis of a range of carbocyclic β-amino esters via

  将锂（S）-N-烯丙基-N -α-甲基苄基酰胺的非对映选择性共轭加成到一系列的α，β-不饱和酯中，然后进行闭环复分解，可有效地提供一系列高取代度的取代的环状β-氨基酯或者，将共轭物添加到α，β-不饱和Weinreb酰胺，官能团转化和闭环复分解反应中，可得到高度环状的胺。该方法的进一步应用是通过共轭物添加，烯醇化烷基化来合成一系列碳环β-氨基酯并且还描述了闭环复分解。这种方法得到的应用，在脱保护后，（小号）-homoproline，（小号）-homopipecolic酸，（小号）-丝氨酸和（1 S，2 S）-反-戊酸。
• Dormant versus Evolving Aminopalladated Intermediates: Toward a Unified Mechanistic Scenario in Pd^II-Catalyzed Aminations
  作者：Jamshid Rajabi、Mélanie M. Lorion、Vu Linh Ly、Frédéric Liron、Julie Oble、Guillaume Prestat、Giovanni Poli

  DOI：10.1002/chem.201302744

  日期：2014.2.3

  PdII‐catalyzed alkene aminopalladation and allylic CH activation are two competing reaction sequences sharing the same reaction conditions. This study aimed at understanding the factors that bias one or the other path in the intramolecular oxidative cyclization of two types of N‐tosyl amidoalkenes. The results obtained are in accord with the initial generation of a high‐energy cyclic (5‐ or 6‐membered)

  钯II催化的烯烃aminopalladation和烯丙基Ç  ħ激活两个共享相同的反应条件下竞争反应的序列。这项研究旨在了解在两种类型的N-甲苯磺酰基酰胺基烯烃的分子内氧化环化中偏向一个或另一条路径的因素。获得的结果与高能循环（5元或6元）氨基palpalated中间体的最初生成相符。但是，如果以下具体条件满足后一类只能进化：distocyclicβ的可用性-H消除途径，强终端氧化剂的存在或碳糖化途径的可用性。相反，环状烷基钯配合物只是与初始底物平衡的潜在物质，不能进化。这样的反应性障碍的叶子的方式开放，替代的反应性如烯丙基Ç 小时烯烃底物，以产生一个η的活化3 -烯丙基配合物，接着通过用氮亲核其截取，[3,3] -sigmatropic重排，或分解。这项研究提出了连接这些竞争机制的统一机制图。
• Asymmetric total synthesis of sperabillins B and D via lithium amide conjugate addition
  作者：Stephen G. Davies、Jane R. Haggitt、Osamu Ichihara、Richard J. Kelly、Michael A. Leech、Anne J. Price Mortimer、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/b404962d

  日期：——

  Diastereoselective conjugate addition of homochiral lithium (R)-N-allyl-N-alpha-methylbenzylamide to methyl (2E,5E)-hepatadienoate, followed by protecting group manipulation and subsequent iodocyclocarbamation allows a concise route to the core fragment, methyl (3R,5R,6R)-3,6-diamino-5-hydroxyheptanoate, of sperabillins B and D. Differentiation between the C-3 and C-6 primary amino groups of this core

  将非手性锂（R）-N-烯丙基-N-α-甲基苄基酰胺的非对映选择性共轭加成到（2E，5E）-庚二烯酸甲酯中，然后进行保护基团处理，然后进行碘代环氨基甲酸酯化，可以得到通往核心片段甲基（3R，脂蛋白B和D的5R，6R）-3,6-二氨基-5-羟基庚酸酯。通过用丙酮处理，很容易实现该核心氨基酸的C-3和C-6伯氨基之间的区分。 ，6-异亚丙基和C-3-亚胺保护的二胺，随后C-6-氮的区域选择性酰化促进了总产率为10.8％的斯培比林D的总合成，以及首次总产率为5.8％的斯培比林B的不对称合成。 。
• Co-dimerisation of 1,3-dienes and acrylic esters catalysed by cationic allylpalladium complexes: the role of phosphines
  作者：Pierre Grenouillet、Denis Neibecker、Igor Tkatchenko

  DOI：10.1039/c39830000542

  日期：——

  Basic phosphines, especially tributylphosphine, when added in 1 : 1 ratio to cationic allylpalladium complexes, allow the selective co-dimerisation of 1,3-dienes and acrylic esters to linear, unsaturated esters, presumably owing to the inducement of an η3–η1 shift of the allyl ligands by the phosphines.

  基本膦，三丁基膦尤其，在1中添加时：1的比例的阳离子烯丙基钯复合物，允许的1,3-二烯和丙烯酸酯的直链，不饱和酯，大概是由于一个的诱导选择性共二聚化η 3 - η膦使烯丙基配体发生1个移位。