2-(2-氯苄亚基)丙二酸二乙酯 | 6768-20-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(2-氯苄亚基)丙二酸二乙酯
• 英文名称: diethyl 2-chlorobenzylidene malonate
• 英文别名: diethyl o-chlorobenzylidene malonate；diethyl 2-(2-chlorobenzylidene)malonate；2-<2-Chlor-benzyliden>-malonsaeure-diaethylester；<2-Chlor-benzyliden>-malonsaeure-diaethylester；[(2-Chlorophenyl)methylene]propanedioic acid,diethyl ester；Propanedioic acid, [(2-chlorophenyl)methylene]-, diethyl ester；diethyl 2-[(2-chlorophenyl)methylidene]propanedioate
• CAS: 6768-20-3
• 化学式: C₁₄H₁₅ClO₄
• 分子量: 282.724
• InChiKey: OJWGHOBMLQZGJO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.285
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• 海关编码：
  2917399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-氯苄亚基)丙二酸二乙酯 以55%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  MEYER H.; BOSSERT F.; HORSTMANN H., JUSTUS LIEBIGS ANN. CHEM., 1978, NO 9, 1483-1490

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯苯甲醛 、 丙二酸二乙酯 在 哌啶 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 2-(2-氯苄亚基)丙二酸二乙酯
  参考文献：
  名称：

  神经氨酸酶抑制剂6-氧代-1,4,5,6-四氢嘧啶-5-羧酸酯衍生物的设计与合成

  摘要：

  制备了一系列6-氧代-1,4,5,6-四氢嘧啶-5-羧酸酯衍生物，以评估其抑制甲型流感病毒神经氨酸酶（NA）的能力。通过使用合适的合成策略，所有化合物均从醛开始以高收率合成，显示出适度的对A NA流感病毒的抑制活性。化合物6g对流感病毒A NA表现出最强的抑制活性（IC 50  = 17.64μM），这表明嘧啶环可以用作设计新型流感NA抑制剂的核心结构。

  DOI：

  10.1016/j.ejmech.2014.06.059

文献信息

• Unnatural α-amino ethyl esters from diethyl malonate or ethyl β-bromo-α-hydroxyiminocarboxylate
  作者：Eloi P Coutant、Vincent Hervin、Glwadys Gagnot、Candice Ford、Racha Baatallah、Yves L Janin

  DOI：10.3762/bjoc.14.264

  日期：——

  We have explored here the scope of the age-old diethyl malonate-based accesses to α-amino esters involving Knoevenagel condensations of diethyl malonate on aldehydes, reductions of the resulting alkylidenemalonates, the preparation of the corresponding α-hydroxyimino esters and their final reduction. This synthetic pathway turned out to be general although some unexpected limitations were encountered

  我们在这里探索了基于古老的丙二酸二乙酯对α-氨基酯的接触范围，该方法涉及丙二酸二乙酯在醛上的Knoevenagel缩合反应，所得亚烷基丙二酸酯的还原，相应α-羟基亚氨基酯的制备及其最终还原。尽管遇到了一些意想不到的限制，但这种合成途径被证明是通用的。在进行肟化步骤之前，使用Suzuki-Miyaura偶联或环加成法对某些中间体进行了合成修饰，从而获得了更多的α-氨基酯。此外，探索了其他通往α-羟基亚氨基酯的途径，包括试图改善乙基β-溴-α-羟基亚氨基羧酸酯与各种烷基呋喃化合物之间的环加成反应。
• One-pot synthesis of 3,4-dihydropyridin-2-ones via tandem reaction of Blaise reactionintermediate and acrylic ester
  作者：Tuanjie Meng、Lantao Liu、Huiyi Jia、Lifeng Ren、Cuilan Feng、Xiaojuan Wang、Wenxian Zhao

  DOI：10.1002/aoc.3399

  日期：2016.1

  An efficient method for the synthesis 3,4‐dihydropyridin‐2‐ones has been developed via tandem one‐pot Michael‐type addition and cyclization of the Blaise reaction intermediate and acrylic ester. A series of readily available nitriles, bromoacetic esters and acrylic esters have been employed to examine the scope of substrates for this method. Copyright © 2015 John Wiley & Sons, Ltd.

  通过串联一锅Michael型加成反应以及Blaise反应中间体和丙烯酸酯的环化反应，已开发出一种有效的合成3,4-二氢吡啶-2-酮的方法。已经使用了一系列容易获得的腈，溴乙酸酯和丙烯酸酯来检查该方法的底物范围。版权所有©2015 John Wiley＆Sons，Ltd.
• Modification of Pseudo-C3-Symmetric Trisoxazoline and Its Application to the Friedel-Crafts Alkylation of Indoles and Pyrrole with Alkylidene Malonates
  作者：Xiu-Li Sun、Yong Tang、You-Yun Zhou、Ben-Hu Zhu、Jun-Cheng Zheng、Jiao-Long Zhou

  DOI：10.1055/s-0030-1259721

  日期：2011.4

  New pseudo-C3-symmetric hetero-trisoxazoline can be easily prepared on a gram scale in good yield. Its combination with copper(II) triflate exhibits high enantiomeric induction in the asymmetric Friedel-Crafts alkylation between indoles and alkylidene malonates, with up to 97% ee and good to excellent yields. The catalyst loading can be lowered to 0.5 mol% without loss of the enantiomeric excess.

  新的假 C3 对称杂三恶唑啉可以很容易地以克规模以良好的收率制备。它与三氟甲磺酸铜 (II) 的组合在吲哚和亚烷基丙二酸酯之间的不对称 Friedel-Crafts 烷基化中表现出高对映体诱导，ee 高达 97%，产率好到极好。催化剂负载量可以降低到 0.5 mol%，而不会损失对映体过量。
• Chiral-Zn(NTf₂)₂-Complex-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Direct Conjugate Addition of Arylacetonitriles to Alkylidene Malonates
  作者：Jingjing Yao、Xiaohua Liu、Peng He、Yin Zhu、Xiangjin Lian、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201302122

  日期：2013.11.25

  Chiral N,N′‐dioxide/Zn(NTf2)2 complexes were demonstrated to be highly effective in the direct asymmetric conjugate addition of arylacetonitriles to alkylidene malonates under mild conditions. A wide range of substrates were tolerated to afford their corresponding products in moderate‐to‐good yields with high diastereoselectivities (82:18–>99:1 d.r.) and enantioselectivities (81–99 % ee). The reactions

  在温和条件下，手性N，N'-二氧化物/ Zn（NTf 2）2配合物在芳基乙腈直接不对称共轭加成到亚烷基丙二酸酯中非常有效。可以耐受各种底物，以中等到良好的产率提供其相应的产品，具有高非对映选择性（82：18–> 99：1 dr）和对映选择性（81–99％ee）。由于三氟甲磺酸金属的高路易斯酸度和配体促进作用，该反应进行得很好。在N，N-二氧化氮作为布朗斯台德碱也使去质子化过程受益。可以在克级进行催化反应，并保持产率，非对映选择性和对映选择性。包含官能团的产品已准备就绪，可以进行进一步操作。此外，提出了可能的催化模型来解释不对称感应的起源。
• An efficient hydrocyanation of α, β-unsaturated diesters with TMSCN catalyzed by MgI₂ etherate
  作者：Haokun Pan、Hua Li、Huijun Liu、Xingxian Zhang

  DOI：10.1080/10426507.2019.1700377

  日期：2020.5.3

  Abstract A mild, efficient and highly regioselective addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to α,β-unsaturated diesters has been achieved by using MgI2 etherate as catalyst under solvent-free conditions. This protocol provides the corresponding β-cyano esters in high yields. Graphical Abstract

  摘要 以MgI2 醚合物为催化剂，在无溶剂条件下，实现了三甲基氰化硅烷(TMSCN) 温和、高效和高区域选择性加成到α,β-不饱和二酯的过程。该协议以高产率提供相应的 β-氰基酯。图形概要