2-(2-苯基乙炔基)环庚烯-1-甲醛 | 106180-32-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-(2-苯基乙炔基)环庚烯-1-甲醛
• 英文名称: 2-Phenylethynyl-cyclohept-1-enecarbaldehyde
• 英文别名: 1-Cycloheptene-1-carboxaldehyde, 2-(phenylethynyl)-；2-(2-phenylethynyl)cycloheptene-1-carbaldehyde
• CAS: 106180-32-9
• 化学式: C₁₆H₁₆O
• 分子量: 224.302
• InChiKey: MYNJWFOCQWAURU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  46 °C(Solv: ethyl ether (60-29-7))
• 沸点：
  354.8±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(2-苯基乙炔基)环庚烯-1-甲醛 在 1,4-CHD 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代二甲亚砜 、 甲苯 为溶剂， 反应 6.08h， 生成 (1E)-1-benzylidene-2-[(Z)-1-diphenylphosphorylpent-1-enyl]-5,6,7,8-tetrahydro-4H-azulene
  参考文献：
  名称：

  Ring size effects in the C2–C6 biradical cyclisation of enyne–allenes and the relevance for neocarzinostatin

  摘要：

  烯炔醛 1 热环化反应的区域选择性可随环烯的环径大小而变化。以环戊烯作为烯分子时，会形成迈尔萨托（C2âC7）环芳香化产物，而以六元和七元环烯为烯分子时，则会出现新颖的 C2âC6 环化现象。DFT 计算用于合理解释这些变化。讨论了这些发现对新卡西诺司他汀的替代热双向环化反应的影响。

  DOI：

  10.1039/b102380m
• 作为产物：
  描述：

  2-(hydroxymethylene)cycloheptanone 在 正丁基锂 、 硫酸 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 2-(2-苯基乙炔基)环庚烯-1-甲醛
  参考文献：
  名称：

  （z）-环氧己烯的热引发反应，一种简便的制备3,4-环氧基呋喃的方法

  摘要：

  通过环氧己烯（I）的热诱导环转化，可以有效而普遍地获得3,4-环氧基2-乙烯基呋喃（II型）。根据取代方式，反应可通过在溶液中加热（）或在短时间热解条件下（）进行。结果与涉及1-氧杂环庚-3,4,6-三烯作为中心中间体的多步机理一致。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)90602-7

文献信息

• Gold-Catalyzed Oxidative Cyclizations of {<i>o</i>-(Alkynyl)phenyl propargyl} Silyl Ether Derivatives Involving 1,2-Enynyl Migration: Synthesis of Functionalized 1<i>H</i>-Isochromenes and 2<i>H</i>-Pyrans
  作者：Jidong Zhao、Wei Xu、Xin Xie、Ning Sun、Xiangdong Li、Yuanhong Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02380

  日期：2018.9.7

  A new and convenient strategy for the synthesis of functionalized 1H-isochromene and 2H-pyran derivatives based on gold-catalyzed oxidative cyclizations of o-(alkynyl)phenyl propargyl ether derivatives has been developed. The reaction proceeds via gold-catalyzed highly regioselective oxidation, followed by 1,2-migration of an enynyl group and nucleophlic addition. Isocoumarins were also constructed

  基于金催化的邻-（炔基）苯基炔丙基醚衍生物的氧化环化反应，开发了一种新的方便的合成功能化的1 H-异戊二烯和2 H-吡喃衍生物的策略。该反应通过金催化的高度区域选择性氧化进行，然后进行烯键基的1，2-迁移和核苷加成。还通过氧化裂解所获得的1 H-异色酮的环外双键来构建异香豆素。
• Gold‐catalyzed [4+3]‐Annulations of Benzopyriliums with Vinyldiazo Carbonyls to Form Bicyclic Heptatriene Rings with Skeletal Rearrangement
  作者：Antony Sekar Kulandai Raj、Rai‐Shung Liu

  DOI：10.1002/adsc.202000292

  日期：2020.6.15

  annulatios are applicable to pyriliums and 3‐alkyl‐2‐diazo‐3‐vinyl esters to increase their reaction significance. We postulate a mechanism involving an initial [4+2]‐cycloaddition between benzopyriliums and 3‐alkyl‐2‐diazo‐3‐vinyl carbonyl species, followed by formation of gold carbenes to induce a ring expansion and group migrations.

  我们报道了金在苯并吡啶鎓和3-烷基-2-重氮-3-乙烯基羰基之间催化的[4 + 3]环化反应，可有效产生7 H-苯并[7]环戊烯产品。值得注意的是，生成的7 H-苯并[7]环戊烯的碳骨架在结构上进行了重排，并伴有其烷基和酮基序的迁移。除了适用范围广泛的底物外，这些废除法还适用于吡啶鎓和3-烷基-2-重氮-3-乙烯基酯，以提高它们的反应重要性。我们提出了一种机制，该机制涉及在苯并吡啶鎓和3-烷基-2-重氮-3-乙烯基羰基物种之间进行最初的[4 + 2]-环加成，然后形成金卡宾以诱导环膨胀和基团迁移。
• Copper-catalyzed addition of water affording highly substituted furan and unusual formation of naphthofuran ring from 3-(1-alkenyl)-2-alkene-1-al
  作者：Rathin Jana、Sunanda Paul、Anup Biswas、Jayanta K. Ray

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.10.125

  日期：2010.1

  We have developed a novel one-pot reaction to generate highly substituted furan through the addition of water followed by oxidation and unusual cyclization to naphthofuran ring under the same reaction condition.

  我们已经开发出一种新颖的一锅法反应，通过在相同的反应条件下加水，然后氧化并在环烷呋喃环中进行异常环化来生成高度取代的呋喃。
• Tandem Addition/Cyclization Reaction of Organozinc Reagents to 2-Alkynyl Aldehydes:  Highly Efficient Regio- and Enantioselective Synthesis of 1,3-Dihydroisobenzofurans and Tetrasubstituted Furans
  作者：Zhuo Chai、Zheng-Feng Xie、Xin-Yuan Liu、Gang Zhao、Ji-De Wang

  DOI：10.1021/jo800029m

  日期：2008.4.1

  The enantioselective addition of organozinc reagents to some 2-alkynyl benzaldehydes and the subsequent regioselective cyclization step was performed in one pot to form chiral 1,3-dihydroisobenzofurans with good product yields and excellent regio- and enantioselectivities. In the case of 2-alkynylcycloalkene aldehydes, tetrasubstituted furans were obtained in good product yields through a 1, 5-hydride

  在一个罐中对一些2-炔基苯甲醛进行对映选择性加成有机锌试剂，然后进行区域选择性环化步骤，以形成手性的1，3-二氢异苯并呋喃，具有良好的产物收率和优异的区域和对映选择性。在2-炔基环烯醛的情况下，通过预先形成的环化产物的1，5-氢化物转移，以良好的产物收率获得了四取代的呋喃。
• Ring Strain Effects in Enyne-Allene Thermolysis: Switch from the Myers-Saito Reaction to the C2-C6 Biradical Cyclization
  作者：Michael Schmittel、Jens-Peter Steffen、Dominik Auer、Michael Maywald

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01393-2

  日期：1997.9

  The mode of the thermal cyclization of enyne-allenes 1 depends on ring strain effects: when the ene functionality is part of a benzene, cyclohexene or cycloheptene ring the novel C2-C6 biradical cyclization is observed, while when it is part of a cyclopentene ring the Myers-Saito cycloaromatization is registered. © 1997 Elsevier Science Ltd.

  烯炔-丙烯1的热环化模式取决于环应变效应：当烯官能团是苯，环己烯或环庚烯环的一部分时，观察到新型C 2 -C 6双自由基环化，而当它是a的一部分时Myers-Saito环芳环化反应的环戊烯环已注册。©1997爱思唯尔科学有限公司。