trans-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-glycero-hex-3-enulose | 82042-36-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: trans-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-glycero-hex-3-enulose
• 英文别名: (E)-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-glycero-hex-3-enulose；(E)-4-[(4S)-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-3-methylbut-3-en-2-one
• CAS: 82042-36-2
• 化学式: C₁₀H₁₆O₃
• 分子量: 184.235
• InChiKey: CBYUPGZTQHQYGS-IWGCBNPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.8±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.052±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.7
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-glycero-hex-3-enulose 在 platinum(IV) oxide 氨 、 氢气 、 lithium 、 对甲苯磺酸 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， -78.0~150.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 105.5h， 生成 (1S,4S,4aR,5R,6S,7S,8aR)-1-methoxy-4-methoxymethoxy-1,5,7,8a-tetramethyl-4a,5,6,7,8,8a-hexahydroisochroman-6-ol
  参考文献：
  名称：

  对GKK1032s的合成研究，新型抗生素抗肿瘤药：通过分子内Diels-Alder Cycloaddition合成完全精制的三环核的对映选择性

  摘要：

  通过高度非对映选择性分子内Diels-Alder（IMDA）反应首次完成了对GKK1032s的详尽阐述的三环十氢芴核（ABC环系统），新型抗微生物剂和抗肿瘤剂的对映选择性合成。通过（i）硅烷氧基二烯与衍生自d-甘露糖醇的旋光烯酮之间的分子间Diels-Alder反应，以构建适当官能化的C环和（ii）CuCl促进的Stille偶联，有效制备了IMDA反应的关键底物（E）-乙烯基碘和乙烯基锡烷的安装，以安装必要的三烯侧链作为关键步骤。

  DOI：

  10.1021/jo0610208
• 作为产物：
  描述：

  (R)-(+)-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4-甲醛 在 indium 、 iron(III) chloride hexahydrate 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 trans-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-3-C-methyl-D-glycero-hex-3-enulose
  参考文献：
  名称：

  迈伦-舒斯特型重排在烯丙醇中的酸催化合成α，β-二取代共轭烯酮

  摘要：

  考虑到铁（III）物种和质子的便宜性和环境友好性，开发了一种新颖，直接，简单的方法，可在可持续的金属催化环境下从α-烯醇中获得α，β-二取代的共轭烯酮。

  DOI：

  10.1002/adsc.201400928

文献信息

• Enantioselective Synthesis of the Tricyclic Core of GKK1032, Novel Antibiotic Anti-Tumor Agents, by Employing an Intramolecular Diels-Alder Cycloaddition Strategy
  作者：Munenori Inoue、Tadashi Katoh、Moriteru Asano

  DOI：10.1055/s-2005-869843

  日期：——

  enantioselective synthesis of a decahydrofluorene nucleus, the tricyclic core (ABC-ring system) of GKK1032s, novel antimicrobial and anti-tumor agents, was achieved using a highly diastereoselective intramolecular Diels-Alder (IMDA) reaction. The substrate for the IMDA reaction was synthesized through intermolecular Diels-Alder reaction of Kitahara-Danishefsky's diene and an enone derived from enulose to construct

  使用高度非对映选择性的分子内 Diels-Alder (IMDA) 反应实现了十氢芴核、GKK1032s 的三环核心（ABC 环系统）、新型抗菌剂和抗肿瘤剂的高效和对映选择性合成。IMDA 反应的底物是通过 Kitahara-Danishefsky 的二烯和衍生自 enulose 的烯酮的分子间 Diels-Alder 反应合成的，以构建功能化的 C 环。CuCl 促进的乙烯基碘化物和乙烯基锡烷的 Stille 偶联安装了必需的三烯侧链。
• Synthesis of enuloses and branched-chain enuloses
  作者：Isidoro Izquierdo Cubero、Maria D. Portal Olea、Diego Garcia Poza

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85230-7

  日期：1985.4

  Reactions de l'O-isopropylidene-2,3 D-glyceraldehyde avec l'acetonylidene- et avec le methyl-1 acetonylidene triphenylphosphorane

  l'O-异亚丙基-2,3 D-甘油醛avec'乙炔基和avecle甲基-1乙炔基三苯基磷烷的反应
• Synthesis of<i>C</i>-Glycosyl Isoxazoles and Branched-Chain Enuloses From 2,3-<i>O</i>-Isopropylidene-D-Glyceraldehyde
  作者：J. M. Báñez Sanz、J. A. López Sastre、M. R. Patiño Molina、C. Romero-Ávila García

  DOI：10.1080/07328309808002357

  日期：1998.12

  The synthesis of 5-glycosyl isoxazoles with 3-alkyl-, 3-aryl, 3,4-dialkyl, 3-aryl-4-alkyl or 3-alkyl-4-bromo substituents is reported. Deoxyenuloses were obtained from reaction of 2,3-O-isopropylidene-D-glyceraldehyde and several phosphorus ylides, which contain a carbonyl group, by a Wittig reaction. C-glycosyl α,β-unsaturated ketones were obtained, with the polyhydroxylate chain lengthened by two

  报道了具有3-烷基-，3-芳基，3,4-二烷基，3-芳基-4-烷基或3-烷基-4-溴取代基的5-糖基异恶唑的合成。通过Wittig反应，由2，3 - O-异亚丙基-D-甘油醛与几种含有羰基的磷酰化物的反应获得脱氧核糖。得到C-糖基α，β-不饱和酮，其多羟基化物链延长了两个或三个碳原子。在第二阶段中，将酮转化为相应的C-糖基α，β-不饱和酮肟，生成C-糖基异恶唑，通过除去适当保护的碳水化合物的异亚丙基将其转化为标题化合物。合成后的溶解度通过游离羟基对C-糖基异恶唑进行修饰，从而可以研究其对某些病毒的行为及其潜在的抗病毒活性。
• Synthesis of 3,4-anhydro-1-deoxy-3-C-methyl-d-hexulose derivatives
  作者：Isidoro Izquierdo Cubero、Maria T. Plaza Lopez-Espinosa

  DOI：10.1016/s0008-6215(00)90023-5

  日期：1986.10

  Abstract Epoxidation of (E)-1,3,4-trideoxy-5,6-O-isopropylidene-3-C-methyl- d -glycero-hex-3-enulose by alkaline hydrogen peroxide gave a mixture of 3,4-anhydro-1-deoxy-5,6O-isopropylidene-3-C-methyl- d -arabino- (2) and - d -xylo-hexulose (3) that was resolved by chromatography. From the reaction of 2 with 3-chloroperbenzoic acid, the Baeyer-Villiger rearrangement product (2R)-2-O-acetyl-2,3-anhydro-1-deoxy-4

  摘要碱性过氧化氢将（E）-1,3,4-三甲氧基-5,6-O-异亚丙基-3-C-甲基-d-甘油-己-3-烯醛环氧化得到3,4-混合物脱水-1​​-脱氧-5,6O-异亚丙基-3-C-甲基-d-阿拉伯糖-（2）和-d-木糖己糖（3），其通过色谱法拆分。从2与3-氯过苯甲酸的反应中，Baeyer-Villiger重排产物（2R）-2-O-乙酰基-2,3-脱水-1-脱氧-4,5-O-异亚丙基-d-乙基-戊糖分离出水合物。以上产品的结构和构型是根据化学转化以及分析和光谱数据建立的。
• The Knoevenagel-Doebner reaction in the synthesis of branched-chain sugarderivatives
  作者：Fidel J. Lopez Aparicio、Isidoro Izquierdo Cubero、Maria D. Portal Olea

  DOI：10.1016/s0008-6215(82)80018-9

  日期：1982.5