(S)-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxane-4-carbaldehyde | 927396-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: (S)-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxane-4-carbaldehyde
• 英文别名: (4S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxane-4-carbaldehyde
• CAS: 927396-40-5
• 化学式: C₁₂H₁₄O₄
• 分子量: 222.241
• InChiKey: IWBPCKFTGMXZRD-PXYINDEMSA-N

物化性质

• 沸点：
  358.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.212±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxane-4-carbaldehyde 在 吡啶 、 sodium chlorite 、 sodium dihydrogenphosphate 、 正丁基锂 、 sodium amalgam 、 2-甲基-2-丁烯 、 草酰氯 、 盐酸羟胺 、 碘 、 二异丁基氢化铝 、 四丁基高碘酸铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 氯仿 、 叔丁醇 、 苯 为溶剂， 生成 (1S,7aS)-1-(4-Methoxybenzyloxy)-1,2,5,7a-tetrahydro-3H-pyrrolizin-3-one
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-loline, a pyrrolizidine alkaloid from rye grass and tall fescue

  摘要：

  (+)-Loline（1）是通过分子内[4 + 2]环加成酰基亚硝基二烯（25 或 26）这一关键步骤合成的。原位使用的酰基亚硝基二烯是通过氧化相应的羟肟酸（17 和 24）获得的，这些羟肟酸可以通过醛 9 从葡萄糖中制备，也可以更直接地从(S)-苹果酸（18）中制备。内型二氢恶嗪 27 和 29 与外型立体异构体混合后，通过还原 N-O 键裂解和再annulation 转化为吡咯烷 34 和 35。后者在 (DHQD)2PHAL 存在下进行 Sharpless 氨基羟化反应，得到 50 及其外立体异构体 51。对甲酰基酰胺 50 的 N-甲基化、醇 52 的甲磺化以及γ-内酰胺 53 与硼烷的还原反应得到了吡咯烷 54。对甲氧基苄基醚的裂解和随后对 55 的热处理导致分子内醚化反应，生成 N-甲基吡咯烷酮（57）。最后对 N-对甲基苯磺酰残基进行还原裂解生成 (+)-loline，其特征为二盐酸盐。

  DOI：

  10.1039/b103936a
• 作为产物：
  描述：

  [(4S)-2-(4-methoxyphenyl)-1,3-dioxan-4-yl]methanol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (S)-2-(4-methoxy-phenyl)-[1,3]dioxane-4-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Asymmetric synthesis of (+)-loline, a pyrrolizidine alkaloid from rye grass and tall fescue

  摘要：

  (+)-Loline（1）是通过分子内[4 + 2]环加成酰基亚硝基二烯（25 或 26）这一关键步骤合成的。原位使用的酰基亚硝基二烯是通过氧化相应的羟肟酸（17 和 24）获得的，这些羟肟酸可以通过醛 9 从葡萄糖中制备，也可以更直接地从(S)-苹果酸（18）中制备。内型二氢恶嗪 27 和 29 与外型立体异构体混合后，通过还原 N-O 键裂解和再annulation 转化为吡咯烷 34 和 35。后者在 (DHQD)2PHAL 存在下进行 Sharpless 氨基羟化反应，得到 50 及其外立体异构体 51。对甲酰基酰胺 50 的 N-甲基化、醇 52 的甲磺化以及γ-内酰胺 53 与硼烷的还原反应得到了吡咯烷 54。对甲氧基苄基醚的裂解和随后对 55 的热处理导致分子内醚化反应，生成 N-甲基吡咯烷酮（57）。最后对 N-对甲基苯磺酰残基进行还原裂解生成 (+)-loline，其特征为二盐酸盐。

  DOI：

  10.1039/b103936a

文献信息

• Remote Control of Diastereoselectivity in Intramolecular Reactions of Chiral Allylsilanes
  作者：Weston R. Judd、Sooho Ban、Jeffrey Aubé

  DOI：10.1021/ja063411+

  日期：2006.10.1

  During investigations of cyclization reactions between chiral allylsilanes and N-acyliminium ions, it was discovered that a suitably positioned benzyloxy group on the allylsilane component caused a reversal in the diastereoselectivity of these reactions relative to that normally observed with alkyl-substituted allylsilanes. This effect was subsequently observed in two other reaction types. Investigations

  在手性烯丙基硅烷和 N-酰基胺离子之间的环化反应的研究过程中，发现烯丙基硅烷组分上适当定位的苄氧基导致这些反应的非对映选择性与通常用烷基取代的烯丙基硅烷观察到的相反。随后在其他两种反应类型中观察到了这种效应。对这种效应的研究导致了通过邻近基团与瞬态阳离子物质相互作用促进的热力学控制形成产物的提议。这一假设得到了所提出的机械途径中中间体的分离的实验支持。
• Novel Heteroatom-containing Vitamin D3 Analogs: Efficient Synthesis of 1α,25-Dihydroxyvitamin D3-26,23-lactam
  作者：Yuko Kato、Yuichi Hashimoto、Kazuo Nagasawa

  DOI：10.3390/80600488

  日期：——

  Vitamin D3 and its synthetic analogs are promising compounds for controlling various types of cell differentiation. In this article, we describe the synthesis of novel vitamin D3 analogs containing heteroatoms in their side chains – so-called vitamin D3 lactam analogs – via 1,3-dipolar cycloaddition reaction as a key step.

  维生素 D3 及其合成类似物是控制各种类型细胞分化的有前途的化合物。在本文中，我们描述了通过 1,3-偶极环加成反应作为关键步骤合成在侧链中含有杂原子的新型维生素 D3 类似物——所谓的维生素 D3 内酰胺类似物。
• Synthesis of a 35-Member Stereoisomer Library of Bistramide A: Evaluation of Effects on actin State, Cell Cycle and Tumor Cell Growth
  作者：Iwona E. Wrona、Jason T. Lowe、Thomas J. Turbyville、Tanya R. Johnson、Julien Beignet、John A. Beutler、James S. Panek

  DOI：10.1021/jo802269q

  日期：2009.3.6

  Synthesis and preliminary biological evaluation of a 35-member library of bistramide A stereoisomers are reported. All eight stereoisomers of the C1−C13 tetrahydropyran fragment of the molecule were prepared utilizing crotylsilane reagents 9 and 10 in our [4+2]-annulation methodology. In addition, the four isomers of the C14−C18 γ-amino acid unit were accessed via a Lewis acid mediated crotylation

  报道了双酰胺 A 立体异构体的 35 成员文库的合成和初步生物学评估。在我们的 [4+2] 环化方法中，使用巴豆基硅烷试剂9和10制备了该分子的 C1-C13 四氢吡喃片段的所有八种立体异构体。此外，C14-C18 γ-氨基酸单元的四种异构体通过路易斯酸介导的巴豆化反应使用有机硅烷11的两种对映异构体获得. Bistramide A 的螺旋缩酮亚基在 C39 醇处进行了修饰，以提供立体化学多样化的另一个点。通过使用标准肽偶联方案将片段偶联以提供天然产物的 35 种立体异构体。筛选这些立体化学类似物对细胞肌动蛋白的影响和对癌细胞系（UO-31 肾和 SF-295 CNS）的细胞毒性。这些测定的结果鉴定了一种类似物1.21，其相对于天然产物 bistramide A 具有增强的效力。
• Total Synthesis of Bistramide A
  作者：Jason T. Lowe、Iwona E. Wrona、James S. Panek

  DOI：10.1021/ol062957y

  日期：2007.1.1

  An asymmetric synthesis of the marine metabolite bistramide A is reported. The synthesis relies on the utility of three different organosilane reagents to construct all principle fragments and 8 of the 11 stereogenic centers of the natural product. [structure: see text].

  据报道海洋代谢产物双链酰胺A的不对称合成。合成依靠三种不同的有机硅烷试剂来构建天然产物的所有主要片段和11个立体异构中心中的8个。[结构：见文字]。
• Synthesis of a tetraoxy-bis-nortaxadiene, en route to taxol, using a cascade radical cyclisation sequence
  作者：William P.D. Goldring、Gerald Pattenden、Stuart L. Rimmington

  DOI：10.1016/j.tet.2009.04.021

  日期：2009.8

  taxadiene could be observed. In contrast, the iododienynedione 41, i.e., deoxy 36, underwent a tandem radical macrocyclisation–transannulation sequence, when treated with Bu3SnH–AIBN, leading to the tetraoxy-bis-nortaxadiene 42 in 44% yield. Attempts to synthesise the alcohol 28b from the silyl ether 28a en route to the iodide 28c instead gave the substituted tetrahydrofuran 29 via an intramolecular oxy-Michael

  描述了从对应于紫杉烷中的环A的环己醛18和乙烯基锡烷24开始的取代烯键28a，33b和36的简明合成。用Bu 3 SnH–AIBN处理36不会导致串联自由基大环化－自由基转环序列预期的氧取代紫杉二烯37的产生；相反，结果混合了不明的产品。当在类似条件下用Bu 3 SnH–AIBN处理对应于醇36的PMB醚33b时，p-茴香醛作为主要副产物被分离出来，但是没有观察到形成紫杉二烯的证据。相比之下，当用Bu 3 SnH-AIBN处理时，碘二烯二酮41（即脱氧36）经历了串联自由基大环化-环转移序列，从而以44％的产率产生了四氧-双-北-紫杉二烯42。尝试从甲硅烷基醚28a到碘化物28c的路线合成醇28b，而是通过分子内的氧-迈克尔反应得到了取代的四氢呋喃29。