1-Deoxy-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl cyanide | 113019-40-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Deoxy-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl cyanide
• 英文别名: 2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl cyanide；(2S,3S,4R,5S,6R)-3,4,5-tris(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)oxane-2-carbonitrile
• CAS: 113019-40-2
• 化学式: C₃₅H₃₅NO₅
• 分子量: 549.667
• InChiKey: MSKBHSHLODZBHV-FVXJUOQQSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.3
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  69.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Deoxy-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl cyanide 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2',3',4',6'-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl)methylamine
  参考文献：
  名称：

  使用C-糖基化底物的三组分Biginelli环缩合反应。制备二氢嘧啶酮糖缀合物的集合以及C-糖基化的monastrol类似物的合成。

  摘要：

  为了探索潜在进入二氢嘧啶酮糖缀合物文库的可能性，已经使用C-糖基化试剂重新研究了醛-酮酯-脲的环缩合反应。通过使用三组分促进剂CuCl / AcOH / BF（3）x Et（2）O的平行合成方法，已制备了13个单-和双-C-糖基化的二氢嘧啶酮的集合。糖残基已安装在单糖基化衍生物中的N1，C4或C6处，以及双糖基化产物中的C4和C6处。由于在二氢嘧啶酮环的C4立体中心的形成中糖残基的不对称诱导，因此获得了C4和C6处的单糖基和双糖基化产物，为非对映异构体的混合物，具有很好的选择性。单独的立体异构体被分离为纯净的化合物，其结构借助X射线晶体学和手性鉴定。作为Biginelli反应中这一新概念的证明，已经描述了在C6带有核糖呋喃糖基部分的两个C4差向异构体monastrol类似物的合成。

  DOI：

  10.1021/jo0202076
• 作为产物：
  描述：

  2,3,4,6-四-O-苄基-D-吡喃半乳糖 在 zinc trifluoromethanesulfonate 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 1-Deoxy-2,3,4,6-tetra-O-benzyl-β-D-galactopyranosyl cyanide
  参考文献：
  名称：

  在Glycopyranosyl氰化物中添加有机锌试剂：获得Keto Ester-C-glycosides或不饱和的Acyl-C-glycosides

  摘要：

  通过将Reformatsky型或烯丙基锌试剂添加到2,3,4,6中的反应，已在半乳糖，葡萄糖和甘露糖系列中以中等至极高的收率制备了原始的酮酯C-糖苷或不饱和酰基C-糖苷。 -四-O-苄基甘露糖基氰化物。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201800090

文献信息

• Click Azide−Nitrile Cycloaddition as a New Ligation Tool for the Synthesis of Tetrazole-Tethered <i>C</i>-Glycosyl α-Amino Acids
  作者：Mohammad Aldhoun、Alessandro Massi、Alessandro Dondoni

  DOI：10.1021/jo801670k

  日期：2008.12.19

  two-step route, the first one being the thermal cycloaddition of a sugar azide with p-toluensulfonyl cyanide (TsCN) to give a 1-substituted 5-sulfonyl tetrazole and the second the replacement of the tosyl group with a serine or cysteine residue. For the high efficiency and operational simplicity, the azide-TsCN cycloaddition appears to be a true click process. Finally, one of the amino acids prepared

  糖蛋白在活生物体的许多生物学事件中起着关键作用。因此，从非天然C-糖基α-氨基酸获得的新糖肽可以用作旨在明确碳水化合物结构域在糖蛋白生物学活性中作用的研究中的合成探针。在我们的实验室中，设计了一种新型的C-糖基α-氨基酸，其特征是带有一个保留了碳水化合物和甘氨酸基部分的氮化杂环。以前已经制备了异恶唑，1,2,3-三唑和吡啶连接的化合物，该家族现在已经被以四唑衍生物为代表的一组新来者扩大了。已经制备了两组化合物，一组由C-半乳糖基和C-核糖基O-四唑基丝氨酸组成，而另一组包含S-四唑基半胱氨酸衍生物。在这两种情况下 合成方案包括两步路线，第一个步骤是将叠氮化物与对甲苯磺酰氰（TsCN）热环加成，以生成1取代的5-磺酰基四唑，第二个过程是将甲苯磺酰基替换为丝氨酸或半胱氨酸残基。为了提高效率和简化操作，叠氮化物-TsCN环加成似乎是真正的点击过程。最后，将所制备的氨基酸之一掺入三肽中。
• Three-Component Biginelli Cyclocondensation Reaction Using <i>C</i>-Glycosylated Substrates. Preparation of a Collection of Dihydropyrimidinone Glycoconjugates and the Synthesis of <i>C</i>-Glycosylated Monastrol Analogues
  作者：Alessandro Dondoni、Alessandro Massi、Simona Sabbatini、Valerio Bertolasi

  DOI：10.1021/jo0202076

  日期：2002.10.1

  aldehyde-ketoester-urea cyclocondensation reaction has been revisited using C-glycosylated reagents with the aim of exploring a potential entry to a library of dihydropyrimidinone glycoconjugates. A collection of 13 mono- and bis-C-glycosylated dihydropyrimidinones has been prepared by a parallel synthesis approach using the three-component promoter CuCl/AcOH/BF(3) x Et(2)O. The sugar residues have been

  为了探索潜在进入二氢嘧啶酮糖缀合物文库的可能性，已经使用C-糖基化试剂重新研究了醛-酮酯-脲的环缩合反应。通过使用三组分促进剂CuCl / AcOH / BF（3）x Et（2）O的平行合成方法，已制备了13个单-和双-C-糖基化的二氢嘧啶酮的集合。糖残基已安装在单糖基化衍生物中的N1，C4或C6处，以及双糖基化产物中的C4和C6处。由于在二氢嘧啶酮环的C4立体中心的形成中糖残基的不对称诱导，因此获得了C4和C6处的单糖基和双糖基化产物，为非对映异构体的混合物，具有很好的选择性。单独的立体异构体被分离为纯净的化合物，其结构借助X射线晶体学和手性鉴定。作为Biginelli反应中这一新概念的证明，已经描述了在C6带有核糖呋喃糖基部分的两个C4差向异构体monastrol类似物的合成。
• Addition of Organozinc Reagents to Glycopyranosyl Cyanides: Access to Keto Ester-<i>C</i>-glycosides or Unsaturated Acyl-<i>C</i>-glycosides
  作者：Idriss Ella Obame、Prathap Ireddy、Nicolas E. S. Guisot、Arnaud Nourry、Christine Saluzzo、Gilles Dujardin、Didier Dubreuil、Muriel Pipelier、Stéphane Guillarme

  DOI：10.1002/ejoc.201800090

  日期：2018.4.17

  Original keto ester‐C‐glycosides or unsaturated acyl‐C‐glycosides have been prepared in moderate to excellent yields in the galactose, glucose and mannose series by reactions involving addition of Reformatsky‐type or allylic zinc reagents to 2,3,4,6‐tetra‐O‐benzylglycopyranosyl cyanides.

  通过将Reformatsky型或烯丙基锌试剂添加到2,3,4,6中的反应，已在半乳糖，葡萄糖和甘露糖系列中以中等至极高的收率制备了原始的酮酯C-糖苷或不饱和酰基C-糖苷。 -四-O-苄基甘露糖基氰化物。
• Preparation of 1-C-glycosyl aldehydes by reductive hydrolysis
  作者：Szabolcs Sipos、István Jablonkai

  DOI：10.1016/j.carres.2011.04.019

  日期：2011.9

  carried out using DIBAL-H to form aldimine alane intermediates which were then hydrolyzed under mildly acidic condition to provide the corresponding aldehyde derivatives. While 1-C-formyl glycal and 2-deoxy glycosyl derivatives were stable during isolation and storage 1-C-glycosyl formaldehydes in the gluco, galacto and manno series were sensitive and decomposition occurred by 2-alkyloxy elimination

  使用DIBAL-H进行各种保护的糖基氰化物的还原水解以形成醛亚胺铝烷中间体，然后将其在中等酸性条件下水解以提供相应的醛衍生物。尽管1-C-甲酰基糖基和2-脱氧糖基衍生物在分离和存储过程中是稳定的，但葡萄糖，半乳糖和甘露糖系列中的1-C-糖基甲醛很敏感，并且通过2-烷氧基消除发生了分解。开发了一种使用N，N'-二苯基乙二胺以稳定形式捕集这些醛的一锅法。糖基氰化物的还原水解以方便的方式提供了有价值的醛结构单元，可用于合成复杂的C-糖苷。
• Synthesis of Glycosyl Cyanides by the Reaction of 1-S-Phosphorothioates of Carbohydrates with Trimethylsilyl Cyanide
  作者：Wieslawa Kudelska

  DOI：10.1515/znb-1998-1107

  日期：1998.11.1

  A new procedure is described for the synthesis of α,β-glycosyl cyanides by the reaction of per-O-benzylated S-α-ᴅ-glycopyranosyl phosphorothioates with trimethylsilyl cyanide in the presence of Lewis acid. Starting S-glycosyl phosphorothioates are prepared, directly, from O-benzyl protected reducing D-hexopyranoses (gluco-, galacto-, manno-) and alkylammonium salt of phosphorothioic acid under Lewis

  在路易斯酸的存在下，通过 per-O-苄基化 S-α-ᴅ-吡喃糖基硫代磷酸酯与三甲基甲硅烷基氰化物的反应，描述了一种合成 α,β-糖基氰化物的新方法。在路易斯酸催化下，从 O-苄基保护的还原性 D-吡喃己糖（葡萄糖-、半乳糖-、甘露糖-）和硫代磷酸的烷基铵盐直接制备起始 S-糖基硫代磷酸酯。