(E)-2,2-dimethylhex-4-en-3-ol | 74146-07-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-2,2-dimethylhex-4-en-3-ol
• CAS: 74146-07-9
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: LWNCLPPCYNKNEP-AATRIKPKSA-N

物化性质

• 沸点：
  62-65 °C(Press: 12 Torr)
• 密度：
  0.842±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2-dimethylhex-4-en-3-ol 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (2'RS,3'RS)-1-(1',5'-dioxo-2',3',6',6'-tetramethylheptyl)hexamethylenimine
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 46. Stereochemistry of the Michael addition of N,N-disubstituted amide and thioamide enolates to .alpha.,.beta.-unsaturated ketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00288a027
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-己烯-3-酮 在 sodium tetrahydroborate 、 乙醇 作用下， 生成 (E)-2,2-dimethylhex-4-en-3-ol
  参考文献：
  名称：

  铜催化的外消旋烷基溴与对映体C（sp2）-H键的铜对映体交叉偶联。

  摘要：

  外消旋烷基卤化物与杂芳烃C（sp 2）-H键直接对映对合交叉偶联的发展已被在高温下使用导致外消旋作用的碱所阻碍。我们在此报告了铜（I）/金鸡纳生物碱衍生的N，N，P配体催化体系，该体系能够在温和条件下与外消旋烷基溴化物进行氧化加成。因此，已经以高对映选择性实现了与吡咯C（sp 2）-H键的偶联，从而提供了许多潜在有用的α-手性烷基化吡咯，例如1,3,4-恶二唑，恶唑和苯并[ d]]恶唑以及1,3,4-三唑，用于药物发现。机理实验表明，在反应条件下，吡咯C（sp 2）-H键容易去质子化，并且涉及烷基自由基。

  DOI：

  10.1002/anie.202009527

文献信息

• Diastereoselectivity in the [2,3]-sigmatropic rearrangement of substituted allylic N,N-dialkylamidosulfoxylates. X-ray molecular structure of [(1′) S*, (S)S*]-(2′E)-4-[[3′-(4″-bromophenyl)-1′-methyl-2′-propenyl]sulfinyl]-morpholine
  作者：Jean-Bernard Baudin、Itka Bkouche-Waksman、Georges Hareau、Sylvestre A. Julia、Robert Lorne、Claudine Pascard

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)82318-8

  日期：1991.8

  By the reaction with three N,N-dialkylamidosulfenyl chlorides 2 bearing representative sizes for the R groups on the nitrogen atom, several substituted secondary E or Z allylic alcohols (1a-h) have been converted into the corresponding pairs of diastereoisomeric allylic sulfinamides (3+-3′a-v), whose ratios have been determined by 1H NMR spectroscopy. Five cases of entirely diastereoselective [2,3]-sigmatropic

  通过与三个N，N-二烷基酰胺基亚磺酰氯2（在氮原子上具有代表性的R基团）反应，一些取代的仲E或Z烯丙基醇（1a-h）已转化为相应的非对映异构烯丙基亚磺酰胺（3 + -3'av），其比例已通过1 H NMR光谱测定。已经观察到五例完全非对映选择性[2,3]-σ重排的情况。
• Formation of α,β-unsaturated carbonyl compounds by palladium-catalyzed oxidation of allylic alcohols
  作者：Enrique Gómez-Bengoa、Pedro Noheda、Antonio M. Echavarren

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88235-5

  日期：1994.9

  Treatment of allylic alcohols with catalytic amounts of palladium catalysts in the presence of oxygen leads to the formation of α,β-unsaturated carbonyl compounds.

  在氧气存在下用催化量的钯催化剂处理烯丙醇会导致形成α，β-不饱和羰基化合物。
• Regio- and Diastereoselective Catalytic Epoxidation of Acyclic Allylic Alcohols with Methyltrioxorhenium:  A Mechanistic Comparison with Metal (Peroxy and Peroxo Complexes) and Nonmetal (Peracids and Dioxirane) Oxidants
  作者：Waldemar Adam、Catherine M. Mitchell、Chantu R. Saha-Möller

  DOI：10.1021/jo9902289

  日期：1999.5.1

  Geraniol and its 1-methyl derivative (regiochemical probes) and a set of methyl- and tert-butyl-substituted chiral allylic alcohols (stereochemical probes) have been used to elucidate the mechanism of the MTO-catalyzed epoxidation of allylic alcohols. The regiochemical probes are preferentially epoxidized at the unfunctionalized double bond by these MTO-based oxidants, which establishes that MTO/UHP

  香叶醇及其1-甲基衍生物（区域化学探针）和一组甲基和叔丁基取代的手性烯丙基醇（立体化学探针）已用于阐明MTO催化的烯丙基醇环氧化的机理。区域化学探针优先通过这些基于MTO的氧化剂在未官能化的双键上环氧化，从而确定MTO / UHP和MTO / H（2）O（2）/吡啶主要通过氢键起作用。与过渡金属氧化剂VO（acac）（2）/ t-BuOOH，Mo（CO）（6）/ t-BuOOH，MoO（2）[PhCON（Ph ）O]（2）/ t-BuOOH，MoO（O（2））[PhCON（Ph）O]（2）和H（2）WO（4）/ H（2）O（2）。对于立体化学探针，非对映选择性数据显示MTO催化系统（MTO / UHP和MTO / H（2）O（2）/吡啶）与过水合物型氧化剂Ti-beta / H（2）O（2）和过酸m-CPBA。通过1，3-烯丙基应变的构象控制导致高的苏非对映选择性，其中羟基官能度和and催
• Titanium-Catalyzed Heterogeneous Oxidations of Silanes, Chiral Allylic Alcohols, 3-Alkylcyclohexanes, and Thianthrene 5-Oxide: A Comparison of the Reactivities and Selectivities for the Large-Pore Zeolite Ti-β, the Mesoporous Ti-MCM-41, and the Layered Alumosilicate Ti-ITQ-2
  作者：Waldemar Adam、Avelino Corma、Hermenegildo García、Oliver Weichold

  DOI：10.1006/jcat.2000.3043

  日期：2000.12

  A comparative study of silane oxidation, olefin epoxidation, and thianthrene 5-oxide sulfoxidation with the oxidants Ti-β/H2O2, Ti-MCM-41/t-BuOOH, and Ti-ITQ-2/t-BuOOH provides the catalytic reactivity order Ti-β>Ti-MCM-41>Ti-ITQ-2. The steric constraints of the narrow channels make the Ti-β zeolite the most selective. For the more open structures of the Ti-MCM-41 and Ti-ITQ-2 hosts, such steric constraints

  用氧化剂Ti-β/ H 2 O 2，Ti-MCM-41 / t -BuOOH和Ti-ITQ-2 / t -BuOOH对硅烷氧化，烯烃环氧化和噻吨5氧化物硫氧化的比较研究提供了催化反应顺序为Ti-β> Ti-MCM-41> Ti-ITQ-2。狭窄通道的空间限制使Ti-β沸石具有最高的选择性。对于Ti-MCM-41和Ti-ITQ-2主体的更开放的结构，这种空间约束不太明显，因此，这些多相催化剂显示出较低的选择性。两者均通过类似于均相Ti（O i -Pr）4 / t的过渡结构激活t -BuOOH进行氧转移-BuOOH氧化剂。
• Gold(I)-Catalysed Direct Thioetherifications Using Allylic Alcohols: an Experimental and Computational Study
  作者：Lorena Herkert、Samantha L. J. Green、Graeme Barker、David G. Johnson、Paul C. Young、Stuart A. Macgregor、Ai-Lan Lee

  DOI：10.1002/chem.201403293

  日期：2014.9.1

  A gold(I)‐catalysed direct thioetherification reaction between allylic alcohols and thiols is presented. The reaction is generally highly regioselective (SN2′). This dehydrative allylation procedure is very mild and atom economical, producing only water as the by‐product and avoiding any unnecessary waste/steps associated with installing a leaving or activating group on the substrate. Computational

  提出了金（I）催化烯丙醇和硫醇之间的直接硫醚化反应。该反应通常具有高度区域选择性（S N 2'）。这种脱水烯丙基化过程非常温和且原子经济，仅产生水作为副产物，并避免与在底物上安装离去或活化基团相关的任何不必要的浪费/步骤。提出计算研究以深入了解反应机制。计算表明，区域选择性处于平衡控制之下，并且最终由产物的热力学稳定性决定。