dimethyl 5-hexenylmalonate | 120790-83-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 5-hexenylmalonate
• 英文别名: Dimethyl 2-hex-5-enylpropanedioate
• CAS: 120790-83-2
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: VMGCYYVCDMWMCH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  262.8±33.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.008±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 5-hexenylmalonate 在 lithium hydroxide monohydrate 、 硫酸 作用下， 以 甲醇 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.17h， 生成 7-辛烯酸,甲基酯
  参考文献：
  名称：

  Divinylcarbinol的不对称化策略：手性羟基化脂肪酸衍生物的一种可靠的可靠方法

  摘要：

  借助于二乙烯基甲醇的催化去对称化作为一锅不对称诱导和保护烯烃，成功地实现了两种手性羟基化脂肪酸衍生物的不对称全合成。可以在温和条件下以高度收敛的方式简明地制备所需的立体异构体。因此，这种新颖的策略可以帮助对天然产物进行立体化学阐明，由于其在立体生成的仲羟基单元附近的局部对称性，在光谱立体化学分析中存在困难。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02821
• 作为产物：
  描述：

  5-己烯-1-醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 17.75h， 生成 dimethyl 5-hexenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Divinylcarbinol的不对称化策略：手性羟基化脂肪酸衍生物的一种可靠的可靠方法

  摘要：

  借助于二乙烯基甲醇的催化去对称化作为一锅不对称诱导和保护烯烃，成功地实现了两种手性羟基化脂肪酸衍生物的不对称全合成。可以在温和条件下以高度收敛的方式简明地制备所需的立体异构体。因此，这种新颖的策略可以帮助对天然产物进行立体化学阐明，由于其在立体生成的仲羟基单元附近的局部对称性，在光谱立体化学分析中存在困难。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c02821

文献信息

• Formation of cyclohexanes in the palladium catalyzed reaction of ɛ-unsaturated cyano esters and congeners
  作者：D. Bouyssi、I. Coudanne、H. Uriot、J. Goré、G. Balme

  DOI：10.1016/0040-4039(95)01676-9

  日期：1995.10

  A previously described palladium-catalyzed cyclization leading to cyclopentane derivatives has been extended to the formation of cyclohexanes by disfavoring the competing Heck reaction. The nature of the nucleophile plays a prominent part in this generalization.

  先前描述的导致环戊烷衍生物的钯催化的环化已经通过不利于竞争性的Heck反应而扩展到环己烷的形成。亲核试剂的性质在这种概括中起着重要的作用。
• Chain Walking as a Strategy for Carbon–Carbon Bond Formation at Unreactive Sites in Organic Synthesis: Catalytic Cycloisomerization of Various 1,<i>n</i>-Dienes
  作者：Taro Hamasaki、Yuka Aoyama、Junichi Kawasaki、Fumitoshi Kakiuchi、Takuya Kochi

  DOI：10.1021/jacs.5b10804

  日期：2015.12.30

  via chain walking was achieved for the palladium-catalyzed cycloisomerization of 1,n-dienes. Various 1,n-dienes (n = 7-14) such as those containing cyclic alkenes, acyclic internal alkenes, and a trisubstituted alkene can be used for the chain-walking cycloisomerization/hydrogenation process, and five-membered ring compounds including simple cyclopentane and pyrrolidine derivatives can easily be prepared

  在钯催化的 1,n-二烯环异构化过程中，通过链式行走在有机小分子中的非反应性 sp(3)-碳上形成碳-碳键。各种1,n-二烯（n = 7-14），如含有环状烯烃、无环内烯烃和三取代烯烃的那些，可用于链式环异构化/加氢过程，以及包括简单环戊烷在内的五元环化合物和吡咯烷衍生物可以很容易地制备。还发现在环异构化中可能发生在叔碳上的链行走。二烯的连接体部分不必包含季中心，具有两个烯烃部分由叔碳或氮原子连接的二烯底物也可用作底物。发现使用含有硝酸银的硅胶柱色谱法可有效分离一些不加氢的环异构化产物。氘标记实验提供了直接证据，表明该反应是通过链式行走机制进行的。
• Formation de cyclopentanes lors de réactions de Heck
  作者：Guy Fournet、Geneviève Balme、Jacques Gore

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90073-0

  日期：1990.1

  The Heck reaction of alkenes bearing in δ position an enolate of β-diester, βketo ester or β-sulfonyl ester leads to cyclopentanes issued from the intramolecular displacement of the carbone sp3-palladium bond by this enolate. This cyclisation is not observed when the enolate is in β or ε position or in the case of a δ-ethylenic amine and βelimination products are only obtained.

  δ位置的烯烃的Heck反应是β-二酯，β-酮酸酯或β-磺酰基酯的烯醇化物导致的环戊烷是由烯醇sp 3-钯键的分子内位移引起的。当烯醇化物处于β或ε位置或在δ-亚乙基胺的情况下，未观察到这种环化，并且仅获得β消除产物。
• Tin-free radical cyclization reactions initiated by visible light photoredox catalysis
  作者：Joseph W. Tucker、John D. Nguyen、Jagan M. R. Narayanam、Scott W. Krabbe、Corey R. J. Stephenson

  DOI：10.1039/c0cc00981d

  日期：——

  Herein, we report an advancement in the application of visible light photoredox catalysts in a classic free radical mediated reaction, cyclization onto unactivated pi-systems. The reactive radical intermediate is generated by the single electron reduction of an activated C-Br bond by an electron-rich redox catalyst afforded by a visible light induced catalytic cycle.

  在这里，我们报告了在经典的自由基介导的反应中，可见光光氧化还原催化剂的应用进展，环化到未活化的pi系统上。反应性自由基中间体是由可见光诱导的催化循环提供的富电子氧化还原催化剂将活化的C-Br键单电子还原而生成的。
• Carbanion-induced intramolecular beta-cleavage reactions of 2-oxetanones
  作者：Keith T. Mead、Jinqi Lu

  DOI：10.1016/0040-4039(94)88396-3

  日期：1994.11

  Intramolecular β-cleavage reactions of β-lactones, or 2-oxetanones, by stabilized enolates have been demonstrated. Three-, four-, five-, and six-membered carbocyclic rings have been prepared.

  已经证明了β-内酯或2-氧杂环丁烷通过稳定的烯醇化物的分子内β-切割反应。已经制备了三元，四元，五元和六元碳环。