ethyl 2-methyl-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate | 70157-02-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-methyl-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 2-methyl-5-oxocyclopent-1-enecarboxylate；2-carbethoxy-3-methyl-2-cyclopentenone；Ethyl 2-methyl-5-oxo-cyclopentene-1-carboxylate；ethyl 2-methyl-5-oxocyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 70157-02-7
• 化学式: C₉H₁₂O₃
• 分子量: 168.192
• InChiKey: ZUZYPDPTBNVQMM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  268.9±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.131±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-methyl-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate 在 C₅₂H₆₇ClIrN₂P 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 25.0~30.0 ℃ 、1.01 MPa 条件下， 反应 0.5h， 以93%的产率得到(1R,2S,5S)-ethyl 2-hydroxy-5-methylcyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  四取代环烯酮不对称加氢成具有三个连续立体中心的手性环烷醇

  摘要：

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01343
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸单乙酯 在 potassium hydrogencarbonate 、 N,N'-羰基二咪唑 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 ethyl 2-methyl-5-oxocyclopent-1-ene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  四取代环烯酮不对称加氢成具有三个连续立体中心的手性环烷醇

  摘要：

  已经开发了一种高效的铱催化的四取代环烯酮的不对称氢化反应，用于对映体选择性合成具有三个连续立体中心的手性环烷醇。烯酮底物的C═O和C═C键在一锅中依次氢化，具有优异的对映选择性（92至> 99％ee）和非对映选择性（dr 95：5至> 99：1）。该反应为抗溃疡药罗沙前列醇的所有立体异构体提供了一种实用的方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.7b01343

文献信息

• Vinylogous Reactivity of Cyclic 2‐Enones: Organocatalysed Asymmetric Addition to 2‐Enals to Synthesize Fused Carbocycles
  作者：Manolis Sofiadis、Dimitris Kalaitzakis、John Sarris、Tamsyn Montagnon、Georgios Vassilikogiannakis

  DOI：10.1002/anie.201901902

  日期：2019.5.13

  A method for asymmetric and site selective annulations at the γ and γ′ positions of cyclic 2‐enones with α,β‐unsaturated aldehydes has been developed. The organocatalysed [3+3]‐annulations proceed with high levels of regio‐, diastereo‐, and enantioselectivity, affording a series of high value fused carbocycles. Further elaboration gave key lactones (both bridged and fused).

  已开发出一种在α2-β-不饱和醛的环状2-烯酮的γ和γ′位置进行不对称和选择性环空的方法。有机催化的[3 + 3]环化具有高水平的区域，非对映和对映选择性，从而提供了一系列高价值的融合碳环。进一步加工得到关键的内酯（桥连和融合）。
• 3-烷基-2-乙氧羰基取代环状共轭烯酮的不对称催化氢化及其应用
  申请人：南开大学

  公开号：CN108863787A

  公开（公告）日：2018-11-23

  本发明涉及3‑烷基‑2‑乙氧羰基取代环状共轭烯酮的不对称催化氢化及其应用。采用手性螺环吡啶胺基膦配体的铱催化剂，在碱存在的条件下，对3‑烷基‑2‑乙氧羰基取代环状共轭烯酮进行不对称催化氢化，得到具有一定光学纯度的含有三个连续手性中心的环状醇。该方法是一种高效、高选择性、经济、可操作性好、环境友好、以及适合工业生产的新方法。可以在较低催化剂的用量下以非常高的对映选择性及收率获得光学活性的含有三个连续手性中心的环状醇。该方法所得到的手性醇可做为关键手性原料用于药物罗沙前列醇和(‑)‑茉莉酸的光学异构体的不对称合成。
• Yb(OTf)3-Promoted ZnCl2-Catalyzed Conia-Ene Reaction of Linear β-Alkynic β-Dicarbonyls
  作者：Jin-Heng Li、Yu Liu、Ren-Jie Song

  DOI：10.1055/s-0030-1258213

  日期：2010.11

  An atom-economical and solvent-free ytterbium(III) triflate promoted, zinc(II) chloride catalyzed Conia-ene method has been developed for the construction of five- to six-membered-ring carbocycles. In the presence of zinc(II) chloride and ytterbium(III) triflate, a variety of linear β-alkynic β-keto esters and β-alkynic β-diketones were cyclized under neat conditions in moderate to good yields. It

  已经开发了一种原子经济且无溶剂的三氟甲磺酸（III）促进的氯化锌（II）催化的Conia-ene方法，用于构建五元至六元环的碳环。在氯化锌（II）和三氟甲磺酸（III）的存在下，在纯净条件下，以中等至良好的收率将各种线性的β-链烯基β-酮酸酯和β-链烯基β-二酮环化。值得注意的是，对五或六元环碳环的选择性取决于末端炔烃上的取代基。 氯化锌（II）-三氟甲磺酸（III）-Conia-ene反应-线性β-炔烃β-二羰基-碳环
• The facile dearomatization of nitroaromatic compounds using lithium enolates of unsaturated ketones in conjugate additions and (4+2) formal cycloadditions
  作者：Karine Pasturaud、Batoul Rkein、Morgane Sanselme、Muriel Sebban、Sami Lakhdar、Muriel Durandetti、Julien Legros、Isabelle Chataigner

  DOI：10.1039/c9cc02924a

  日期：——

  conventional nitroarenes by lithiated enolates derived from methyl vinyl ketones easily takes place, following a formal (4+2) cycloaddition process. While nitroindoles react readily with in situ generated conjugated enolates, the deaggregation of these latter species using HMPA extends the reaction scope to the more aromatic nitronaphthalenes and pyridines.

  在正式的（4 + 2）环加成过程之后，容易地发生衍生自甲基乙烯基酮的锂化烯酸酯对常规硝基芳烃进行脱芳烃的过程。尽管硝基吲哚易于与原位生成的共轭烯醇化物反应，但使用HMPA分解后一种物质会使反应范围扩大到更多的芳族硝基萘和吡啶。
• Stereocontrolled total synthesis of (.+-.)-pentenomycins. I-III, their epimers, and dehydropentenomycin I
  作者：Amos B. Smith、Stephen J. Branca、Nancy N. Pilla、Michael A. Guaciaro

  DOI：10.1021/jo00349a009

  日期：1982.5