2,3,3a,4,5,6-hexahydro-3a,7-dimethylinden-1-one | 146336-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3,3a,4,5,6-hexahydro-3a,7-dimethylinden-1-one
• 英文别名: 3a,7-dimethyl-3,4,5,6-tetrahydro-2H-inden-1-one
• CAS: 146336-89-2
• 化学式: C₁₁H₁₆O
• 分子量: 164.247
• InChiKey: BRUSQFOXVWJTTN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  255.4±7.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3,3a,4,5,6-hexahydro-3a,7-dimethylinden-1-one 在 palladium dichloride 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 氧气 、 甲基磺酰氯 、 copper(l) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 29.0h， 生成 1-(3a,7-dimethyl-3,3a,4,5-tetrahydro-2H-inden-1-yl)-propan-2-one
  参考文献：
  名称：

  关于视紫红质生色团的生物活性构象：围绕6-s-顺式键的绝对扭曲感。

  摘要：

  将视蛋白与合成的6-s锁定类视色素2a和2b一起孵育只会导致由α锁定的2a形成色素，其CD光谱与天然视紫红质（Rh）相似。这表明视紫红质中发色团的6-s键为顺式，且其螺旋度为负。较早的交联研究表明，在batho-Rh到lumi-Rh的转化中发生的11-顺式到全反式光异构化引起了带有环部分的一侧的翻转。结合视网膜类似物2a的色素Rh-（2a）的GTP结合测定表明，其活性是天然色素的80％。即，在导致G蛋白活化的步骤中保留了6-s键周围的整体构象。

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4198::aid-chem4198>3.0.co;2-x
• 作为产物：
  描述：

  3-(1-hydroxy-2,6-dimethylcyclohexyl)-1-(tetrahydro-2H-pyran-2-yloxy)prop-2-yne 在 甲烷磺酸 、 硫酸 、 phosphorus pentoxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 18.25h， 生成 2,3,3a,4,5,6-hexahydro-3a,7-dimethylinden-1-one
  参考文献：
  名称：

  Katsuta, Yuko; Sakai, Miho; Ito, Masayoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 18, p. 2185 - 2192

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Total Syntheses of (±)-Axamide-1 and (±)-Axisonitrile-1 via 6-<i>Exo-dig</i> Radical Cyclization
  作者：Yuan-Liang Kuo、Manickam Dhanasekaran、Chin-Kang Sha

  DOI：10.1021/jo802672t

  日期：2009.3.6

  Thienylcyanocuprate 24 mediated conjugated addition of 5-(trimethylsilyl)-4-pentynylmagnesium chloride (23) to 3-methylcyclopenten-1-one (22) and subsequent treatment with TMSCl afforded silyl enol ether 25. Iodination of 25 with NaI and m-CPBA afforded α-iodoketone 21. 6-Exo-dig radical cyclization of 21 and subsequent desilylation furnished hydroindane derivative 20. Bicyclic ketone 20 was converted to nitrile

  通过使用α-羰基自由基环化作为关键步骤，完成了（±）-amide酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）的总合成。噻吩基氰尿酸盐24介导将5-（三甲基甲硅烷基）-4-戊炔基氯化镁（23）共轭加成到3-甲基环戊烯-1-酮（22）中，随后用TMSCl处理，得到甲硅烷基烯醇醚25。用NaI和m -CPBA对25进行碘化，得到α-碘酮21。6 -Exo-dig 21的自由基环化和随后的去甲硅烷基化作用提供了氢化茚满衍生物20。双环酮20转化为腈19经由涉及的Luche还原，甲磺酰化和S的三步骤顺序Ñ 2取代反应。最后，在丁腈19上进行串联烷基化还原反应，然后进行官能团转化，得到（±）-酰胺-1（1）和（±）-轴腈-1（2）。
• Katsuta, Yuko; Sakai, Miho; Ito, Masayoshi, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1993, # 18, p. 2185 - 2192
  作者：Katsuta, Yuko、Sakai, Miho、Ito, Masayoshi

  DOI：——

  日期：——
• On the Bioactive Conformation of the Rhodopsin Chromophore: Absolute Sense of Twist around the 6-s-cis Bond
  作者：Yukari Fujimoto、Jun Ishihara、Shojiro Maki、Naoko Fujioka、Tao Wang、Takumi Furuta、Nathan Fishkin、Babak Borhan、Nina Berova、Koji Nakanishi

  DOI：10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4198::aid-chem4198>3.0.co;2-x

  日期：2001.10.1

  carrying the ring moiety. The GTP-binding assay of pigment Rh-(2a), incorporating retinal analogue 2a, has shown that its activity is 80% that of the native pigment. That is, the overall conformation around the 6-s bond is retained in the steps leading to G-protein activation.

  将视蛋白与合成的6-s锁定类视色素2a和2b一起孵育只会导致由α锁定的2a形成色素，其CD光谱与天然视紫红质（Rh）相似。这表明视紫红质中发色团的6-s键为顺式，且其螺旋度为负。较早的交联研究表明，在batho-Rh到lumi-Rh的转化中发生的11-顺式到全反式光异构化引起了带有环部分的一侧的翻转。结合视网膜类似物2a的色素Rh-（2a）的GTP结合测定表明，其活性是天然色素的80％。即，在导致G蛋白活化的步骤中保留了6-s键周围的整体构象。