(E)-Hept-2-ene-1,7-diol | 89794-62-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-Hept-2-ene-1,7-diol
• 英文别名: Hept-2-ene-1,7-diol
• CAS: 89794-62-7
• 化学式: C₇H₁₄O₂
• 分子量: 130.187
• InChiKey: XTOMPNQYJOGYGA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  251.5±28.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.980±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  40.5
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-Hept-2-ene-1,7-diol 在 L-脯氨酸 咪唑 、 盐酸 、 aluminum oxide 、 sodium dihydrogenphosphate 、 2-甲基-2-丁烯 、 silica gel 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.5h， 生成 (R)-2-carbethoxy-2-cyclohexen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  An unexpected inversion of enantioselectivity in the proline catalyzed intramolecular Baylis–Hillman reaction

  摘要：

  A highly enantioselective proline catalyzed intramolecular Baylis-Hillman reaction of hept-2-enedial is reported. Addition of imidazole to the mixture results in art unusual inversion of enantioselectivity. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.10.072
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 7-hydroxyhept-2-enoate 在 二异丁基氢化铝 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (E)-Hept-2-ene-1,7-diol
  参考文献：
  名称：

  钌（II）催化协同还原反应实现烯烃的氧化还原中性α-烷基化。

  摘要：

  本文中，我们报告了基于不饱和醇的钌催化氧化还原中性α-烷基化，其基于涉及烯烃异构化（链走）和and酚的协同中继过程，该过程利用了两个效率很低的单独反应步骤之间的相互作用实现高效的整体流程。这种转化显示了-型“碳负离子”和活性质子在一锅反应中的相容性，并且同时使用烯烃醇作为潜在的羰基实现了首次格氏式亲核加成，从而提供了更高产率的相应仲醇比传统的除醛还要多。广泛的不饱和醇和，包括一些复杂的结构，可以成功地用于该反应，

  DOI：

  10.1002/anie.201915218

文献信息

• The Importance of Hydrogen Bonding to Stereoselectivity and Catalyst Turnover in Gold-Catalyzed Cyclization of Monoallylic Diols
  作者：Thomas Ghebreghiorgis、Berenger Biannic、Brian H. Kirk、Daniel H. Ess、Aaron Aponick

  DOI：10.1021/ja306333a

  日期：2012.10.3

  Importantly, intramolecular proton transfer and elimination provides an extremely efficient avenue for catalyst regeneration from the Au-C σ-bond intermediate, in contrast to other Au-catalyzed cyclization reactions where this intermediate severely restricts catalyst turnover. The origin of chirality transfer and the ensuing alkene stereochemistry is also the result of strong hydrogen-bonding interactions

  密度泛函计算和实验用于检查单膦金催化的单烯丙基二醇环化反应中手性转移的机理、反应性和起源。环化的最低能量途径涉及两步序列，首先通过非烯丙基羟基与 Au 配位烯烃的反加成形成分子内 CO 键，然后协调氢转移/反消除以释放水。发现协同 S(N)2' 型过渡态的能量显着更高。由于二醇基团之间的氢键引起对烯烃的亲核攻击，然后在形成 CO 键后二醇基团之间发生质子转移，因此两步环化途径非常容易。重要的，与其他 Au 催化的环化反应相比，分子内质子转移和消除为从 Au-C σ 键中间体再生催化剂提供了极其有效的途径，而其他 Au 催化的环化反应严重限制了催化剂的周转。手性转移的起源和随之而来的烯烃立体化学也是二醇基团之间强氢键相互作用的结果。在 CO 键形成步骤中，必要的氢键使束缚的亲核部分偏向于在轴向或赤道位置具有取代基的椅子状构象，从而决定反应的立体化学结果。由于在整个反应过程中保持这种氢键，因此
• Regioselective silylation of 5-(2′-hydroxyethyl)cyclopent-2-en-1-ol and 6-(2′-hydroxyethyl)cyclohex-2-en-1-ol
  作者：Hao Chen、Erika Plettner

  DOI：10.1016/j.tetlet.2012.02.020

  日期：2012.4

  Herein we report regioselective and mild reactions for the tert-butyldimethylsilyl mono-protection of 5-(2′-hydroxyethyl)cyclopent-2-en-1-ol (2) and 6-(2′-hydroxyethyl)cycohex-2-en-1-ol (5) at the primary hydroxyl group or at the secondary allylic hydroxyl group. The different steric environment surrounding the secondary allylic and saturated primary alcohols is mainly invoked to rationalize the observed

  在这里，我们报告5-（2'-羟乙基）环戊-2-en-1-ol（2）和6-（2'-羟乙基）cyhehex-2-en对叔丁基二甲基甲硅烷基单保护的区域选择性反应和温和反应在伯羟基或仲烯丙基羟基上的-1-醇（5）。围绕仲烯丙基和饱和伯醇的不同空间环境主要是为了使观察到的区域选择性合理化。
• Mechanism of the Asymmetric Dehydrative Allylative Cyclization of Alcohols to Cyclic Ethers Catalyzed by a CpRu Complex of the Chiral Picolinic Acid-Type Ligand, Cl-Naph-PyCOOH: Is a π-Allyl Intermediate Present?
  作者：Yusuke Suzuki、Shoutaro Iwase、Manussada Ratanasak、Jun-ya Hasegawa、Shinji Tanaka、Masato Kitamura

  DOI：10.1246/bcsj.20200228

  日期：2021.2.15

  [Ru(II)Cp((R)-Cl-Naph-PyCOOH)]PF6 ((R)-1) catalyzes the dehydrative cyclization of (E)-hept-2-ene-1,7-diol (2) to 2-vinyltetrahydro-2H-pyran (3) with a 97:3 S/R enantiomer ratio. Complex (R)-1 is in equilibrium between two diastereomers (R,RRu)-1 (AR) and (R,SRu)-1 (AS). A difference of turn over efficiency between the AS and AR cycles is thought to be the origin of the high enantioselectivity. The AS gives a major enantiomeric product (S)-3, according to the results of detailed mechanistic investigation via i) X-ray crystallographic analysis of related complexes, ii) NMR experiments using allylic alcohol 2, OH-lacking 2-mimic 4, d-labeled (S)-4-1d, enantiomerically enriched hept-6-ene-1,5-diol (6) as branched isomer of 2, and OH-lacking 6-mimic 5, iii) substrate structure/reactivity and selectivity relationships, iv) deuterium-labeling experiment, v) kinetics via calorimetric analysis, and vi) ligand structure/reactivity and selectivity relationships. AS captures 2 via hydrogen and halogen bonds. Oxidative addition in an H2Oin mode leads to a macrocyclic σ-allyl intermediate. Here, an efficient nC(7)OH/π*C(3)=C(2) trans-annular (TA) interaction facilitates an SN2′ nucleophilic addition of OH in an OHTA manner to furnish (S)-3. Contrary to the AS, AR cannot capture 2 using the halogen bond and slowly operates to give (R)-3. A conventional π-allyl-complex-involved mechanism is ruled out by a contradiction in the result of ii) and iii).

  摘要 [Ru(II)Cp((R)-Cl-Naph-PyCOOH)]PF6（(R)-1）催化(E)-庚-2-烯-1,7-二醇（2）脱水环化成 2-乙烯基四氢-2H-吡喃（3），S/R 对映体比例为 97:3。复合物 (R)-1 在两种非对映异构体 (R,RRu)-1 (AR) 和 (R,SRu)-1 (AS) 之间处于平衡状态。AS 和 AR 循环之间的翻转效率差异被认为是高对映选择性的根源。详细的机理研究结果表明，AS 产生了一种主要的对映体产物 (S)-3，具体方法包括 i) 相关复合物的 X 射线晶体学分析；ii) 使用烯丙基醇 2、缺乏 OH 的 2-模拟物 4、d 标记的 (S)-4-1d、对映体富集的庚-6-烯-1、5-二醇（6）作为 2 的支链异构体，以及缺乏羟基的 6-模拟物 5；iii）底物结构/反应性和选择性关系；iv）氘标记实验；v）通过量热分析进行动力学分析；以及 vi）配体结构/反应性和选择性关系。AS 通过氢键和卤素键捕获 2。H2Oin 模式的氧化加成导致产生大环的σ-烯丙基中间体。在这里，有效的 nC(7)OH/π*C(3)=C(2) 反环状（TA）相互作用促进了 OH 以 OHTA 方式进行 SN2′ 亲核加成，生成 (S)-3。与 AS 相反，AR 不能利用卤素键捕获 2，而是缓慢地生成 (R)-3。由于 ii) 和 iii) 的结果存在矛盾，因此排除了传统的 π-烯丙基络合物参与机制。
• LIGAND FOR ASYMMETRIC SYNTHESIS CATALYST, AND PROCESS FOR PRODUCTION OF ALPHA-ALKENYL CYCLIC COMPOUND USING SAME
  申请人：Kitamura Masato

  公开号：US20120220780A1

  公开（公告）日：2012-08-30

  Disclosed are: a ligand for an asymmetric synthesis catalyst; and a process for producing an α-alkenyl cyclic compound using the ligand. Specifically disclosed are: a ligand for an asymmetric synthesis catalyst, which is represented by any one of formulae (1) to (4) [wherein R 1 represents —Cl or —Br; R 2 represents —CH 3 or —CF 3 ; and R 3 represents —CH 2 —CH═CH 2 or —H]; and a process for producing an α-alkenyl cyclic compound using the ligand.

  公开了一种用于不对称合成催化剂的配体以及使用该配体制备α-烯丙基环状化合物的方法。具体公开了一种用于不对称合成催化剂的配体，其由公式（1）到（4）中的任一式所表示[其中R1代表—Cl或—Br；R2代表—CH3或—CF3；R3代表—CH2—CH═ 或—H]，以及使用该配体制备α-烯丙基环状化合物的方法。