S-(p-tolyl) (E)-3-phenylprop-2-enethioate | 57830-63-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: S-(p-tolyl) (E)-3-phenylprop-2-enethioate
• 英文别名: S-(4-methylphenyl) (E)-3-phenylprop-2-enethioate
• CAS: 57830-63-4
• 化学式: C₁₆H₁₄OS
• 分子量: 254.353
• InChiKey: AUCPKUBQXSCISM-FMIVXFBMSA-N

物化性质

• 熔点：
  76-77 °C
• 沸点：
  388.0±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  S-(p-tolyl) (E)-3-phenylprop-2-enethioate 、 N-乙酰基-2-氰基甘氨酸乙酯 在 氢氧化钾 、 苄基三乙基氯化铵 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.25h， 以59%的产率得到N-acetyl-5-cyano-5-ethoxycarbonyl-4-phenyl-2-pyrrolidinone
  参考文献：
  名称：

  Diastereoselectivity in the Synthesis of Unnatural α-Amino Acid Esters by Phase Transfer Catalysis

  摘要：

  通过相转移催化的Michael加成反应，乙酰氨基氰乙酸乙酯与查尔酮和苯基酮反应，制备了两种非天然的α-氨基酸酯，产率良好。对于两种α-烯酮，即使在没有季铵盐的情况下，反应过程中观察到产物对映异构体过量（d.e.）的逐渐增加。然而，在相转移催化条件下，对于固定的反应时间，获得了更高的d.e.值。使用S-芳基硫代肉桂酸酯作为Michael受体进行类似的反应，产率良好但d.e.较低，这些结果是基于Michael反应的可逆性进行解释的。

  DOI：

  10.1515/znb-2004-0312
• 作为产物：
  描述：

  4-甲苯硫酚 在 四(三苯基膦)钯 、 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽 作用下， 以 乙醚 、 N,N-二甲基乙酰胺 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 S-(p-tolyl) (E)-3-phenylprop-2-enethioate
  参考文献：
  名称：

  草酸一硫代酯用于钯催化的脱羧硫代羰基化和氢硫代羰基化

  摘要：

  草酸一硫代酯（OAM）是一种易于获得和存储的试剂，在本文中报道了它是硫代酯的合成等同物，用于室温下具有高化学和区域选择性的钯催化的有机卤化物的脱羧硫代羰基化和不饱和碳-碳键的氢硫代羰基化。该反应适用于半胱氨酸衍生的硫酯的合成，因此可以对含半胱氨酸的肽进行化学修饰。OAM的脱羧反应是通过将Pd（0）氧化加到酰基-S键上进行的，这说明了反应条件非常温和。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03701

文献信息

• Metal-free thioesterification of amides generating acyl thioesters
  作者：Qun Wang、Long Liu、Jianyu Dong、Zhibin Tian、Tieqiao Chen

  DOI：10.1039/c9nj01748h

  日期：——

  A base-initiated thioesterification of amides with various thiols is reported. This reaction can take place efficiently under metal-free and air-atmospheric conditions, and provides a facile and practically useful approach to the synthesis of valuable acyl thioesters.

  据报道酰胺与各种硫醇的碱引发的硫酯化反应。该反应可以在无金属和大气条件下有效地进行，并且为合成有价值的酰基硫代酯提供了一种简便而实用的方法。
• Ligand‐Controlled Regiodivergent Thiocarbonylation of Alkynes toward Linear and Branched α,β‐Unsaturated Thioesters
  作者：Han‐Jun Ai、Wangyang Lu、Xiao‐Feng Wu

  DOI：10.1002/anie.202106079

  日期：2021.7.26

  the synthesis of unsaturated thioesters. A robust ligand-controlled regioselective thiocarbonylation of alkynes is developed. Utilizing boronic acid and 5-chlorosalicylic acid as the acid additive to in situ form 5-chloroborosalicylic acid (5-Cl-BSA), and bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether (DPEphos) as the ligand, linear α,β-unsaturated thioesters were produced in a straightforward manner. Switching

  炔烃的硫羰基化为合成不饱和硫酯提供了理想的方法。开发了一种强大的配体控制的炔烃区域选择性硫代羰基化。以硼酸和5-氯水杨酸为酸添加剂，原位生成5-氯硼水杨酸(5-Cl-BSA)，双(2-二苯基膦基苯基)醚(DPEphos)为配体的线性α,β-不饱和硫酯以直接的方式生产。将配体切换为三（2-呋喃基）膦可以改变反应选择性，得到支化产物。值得注意的是，这种方法也代表了内部炔烃的硫代羰基化的第一个例子。
• Oxalic Acid Monothioester for Palladium-Catalyzed Decarboxylative Thiocarbonylation and Hydrothiocarbonylation
  作者：Bin Zhao、Yao Fu、Rui Shang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03701

  日期：2019.12.6

  hydrothiocarbonylation of unsaturated carbon–carbon bonds at room temperature with high chemo- and regioselectivity. The reaction is applicable to the synthesis of cysteine-derived thioesters, thus allowing chemical modification of cysteine-containing peptides. Decarboxylation of OAM proceeds through oxidative addition of Pd(0) to the acyl–S bond, which accounts for the very mild reaction conditions

  草酸一硫代酯（OAM）是一种易于获得和存储的试剂，在本文中报道了它是硫代酯的合成等同物，用于室温下具有高化学和区域选择性的钯催化的有机卤化物的脱羧硫代羰基化和不饱和碳-碳键的氢硫代羰基化。该反应适用于半胱氨酸衍生的硫酯的合成，因此可以对含半胱氨酸的肽进行化学修饰。OAM的脱羧反应是通过将Pd（0）氧化加到酰基-S键上进行的，这说明了反应条件非常温和。
• Controllable Phosphorylation of Thioesters: Selective Synthesis of Aryl and Benzyl Phosphoryl Compounds
  作者：Kaiqiang Xu、Long Liu、Zhaohui Li、Tianzeng Huang、Kang Xiang、Tieqiao Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01557

  日期：2020.11.20

  The controllable phosphorylations of thioesters were developed. When the reaction was catalyzed by a palladium catalyst, aryl or alkenyl phosphoryl compounds were generated through decarbonylative coupling, while the benzyl phosphoryl compounds were produced through deoxygenative coupling when the reaction was carried out in the presence of only a base.

  开发了可控制的硫酯磷酸化。当反应由钯催化剂催化时，当仅在碱的存在下进行反应时，芳基或烯基磷酰基化合物通过脱羰偶合产生，而苄基磷酰基化合物通过脱氧偶合产生。
• 通过氧代巯基乙酸化合物制备硫酯的方法
  申请人：中国科学技术大学

  公开号：CN110483351B

  公开（公告）日：2021-08-13

  本发明提供一种通过氧代巯基乙酸制备硫酯的方法。在存在钯催化剂、膦配体和有机溶剂的条件下，通过氧代巯基乙酸化合物脱羧后与芳基碘代物/芳基溴代物或含不饱和键化合物反应生成对应的硫酯。本发明提供的方法在室温或者加热下即可实现高效率催化转化，反应条件温和，操作简单，无需使用额外的碱等添加剂，简化了处理手段，符合发展绿色环境友好化学的要求，底物范围以及官能团兼容性具有普适性和较高的化学选择性。并且该方法可以成功应用于对复杂分子进行官能团修饰的方案，用以优化部分药物分子的合成策略，提高合成效率，降低成本，具有工业合成价值与前景。