methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-ribo-hexopyranoside | 40773-64-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃二恶英
• 英文名称: methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-ribo-hexopyranoside
• 英文别名: methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-ribo-hexopyranoside；Methyl-4,6-O-benzyliden-3-deoxy-α-D-ribo-hexopyranosid；Methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-a-D-glucopyranoside；(4aR,6S,7R,8aS)-6-methoxy-2-phenyl-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-ol
• CAS: 40773-64-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₅
• 分子量: 266.294
• InChiKey: SGFFREHBBCJPJB-HLYYOIJPSA-N

物化性质

• 熔点：
  190-191 °C
• 沸点：
  427.1±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.27±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-ribo-hexopyranoside 在 盐酸 作用下， 反应 48.0h， 生成 3-脱氧-d-葡萄糖
  参考文献：
  名称：

  Bock; Meldal; Meyer, Acta chemica Scandinavica. Series B: Organic chemistry and biochemistry, 1983, vol. 37, # 2, p. 101 - 108

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-α-D-arabino-hexopyranoside 在 sodium tetrahydroborate 、 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 methyl 4,6-O-benzylidene-3-deoxy-ribo-hexopyranoside
  参考文献：
  名称：

  用碳水化合物方法处理两性霉素，曲安霉素和霉菌素抗生素的多元醇片段

  摘要：

  水解不稳定的ω-氯-ω-苯基硫代糖苷，得自相应的ω-苯基硫代糖苷，经NCS在CCl 4中处理后，很容易在无水溶剂中用Zn / Ag-石墨脱烷氧基卤化，从而提供对映体纯的合成子，该合成子在一端具有醛功能，并且开环产物另一端的乙烯基硫醚基。事实证明，这种片段化技术是通用的，用于合成显示所有Trienomycin-，mycotrienin和Ansatrienin大环内酯类抗生素共有的C9C14片段取代模式的构件。Zn / Ag-石墨还用于还原性地将D-葡萄糖容易获得的6-脱氧-6-碘吡喃糖苷37开环成烯38，它是合成两性戊内酯B多羟基化链的C1C6和C7C13单元的主要前体。通过酮膦酸酯/醛偶联将这两个链段45和51结合，得到烯酮54，该烯酮在合成上等同于该大环内酯以前的全合成中间体。因此，基于金属-石墨促进的碳水化合物开环，在关键步骤中结合构型的正式反转，实现了基于该目标分子隐藏的C 2

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96261-1

文献信息

• Process for deoxygenating secondary alcohols
  申请人：Schering Corporation

  公开号：US04078139A1

  公开（公告）日：1978-03-07

  The process for removing a secondary hydroxyl group from an organic compound having at least one secondary hydroxyl group and having any amino groups protected, comprises the reaction of a reactive ester of said secondary hydroxyl group selected from the group consisting of an O-alkylthioester and an O-alkylselenoester with at least one mole of an organotin hydride, preferably tri-n-butylstannane, in an inert, aprotic solvent at a temperature of at least about 100.degree. C and under an inert atmosphere. The process is particularly useful in removing secondary alcohols in aminoglycoside antibiotics to produce deoxy derivatives thereof having antibacterial activity. Also described are novel O-sec.-alkylthiobenzoate, O-sec.-alkyl-S-methylxanthate, N-(sec.-alkoxythiocarbonyl)-imidazole esters, and di-O-alkylthiocarbonates having at least one secondary O-alkyl group, useful intermediates of the claimed process.

  将至少具有一个次级羟基且具有任何氨基保护的有机化合物中的次级羟基团从中去除的过程，包括将所述次级羟基团的反应性酯（所选自O-烷基硫酯和O-烷基硒酯组成的群）与至少一摩尔的有机锡氢化物（优选为三正丁基锡烷）在惰性、无极性溶剂中，在至少约100摄氏度的温度下，在惰性气氛下反应。该过程特别适用于去除氨基糖苷类抗生素中的次级醇，以产生具有抗菌活性的去氧衍生物。还描述了新颖的O-sec.-烷基硫代苯甲酸酯、O-sec.-烷基-S-甲基黄原酸酯、N-(sec.-烷氧硫代羰基)-咪唑酯和至少具有一个次级O-烷基基团的双O-烷基硫代碳酸酯，这些是所述过程的有用中间体。
• Desulfonyloxylations of some secondary p-toluenesulfonates of glycosides by lithium triethylborohydride; a high-yielding route to 2- and 3-deoxy sugars
  作者：Hans H. Baer、Hanna R. Hanna

  DOI：10.1016/0008-6215(82)85023-4

  日期：1982.11

  Abstract Lithium triethylborohydride (LTBH) reacts readily with p -toluenesulfonates of methyl 4,6- O -benzylidene-α- d -glucopyranoside ( 4 ) to give deoxyglycosides in > 90% yield. Thus, the 2,3-ditosylate ( 1 ) and the 3-monotosylate ( 2 ) thereof afford methyl 4,6- O -benzylidene-2-deoxy-α- d - ribo -hexopyranoside ( 7 ) in highly regio- and stereo-selective reactions that proceed via methyl 2,3-anhydro-4

  摘要三乙基硼氢化锂（LTBH）与4,6-O-亚苄基-α-d-吡喃葡萄糖苷甲基（4）的对甲苯磺酸酯容易反应，以> 90％的产率得到脱氧糖苷。因此，其2，3-二甲苯磺酸酯（1）及其3-单甲苯磺酸酯（2）以高度区域和立体异构形式提供了甲基4，6-O-亚苄基-2-脱氧-α-d-核糖-己吡喃糖苷（7）。通过甲基2，3-脱水-4，6-O-亚苄基-α-d-吡喃吡喃糖苷（6）和2-单甲苯磺酸酯（8）的4进行的选择性反应得到3-脱氧-α-d-通过相应的2,3-脱水-α-d-甘露吡喃糖苷11的7阿拉伯糖异构体（12）。在一系列相应的β端基异构体中，3-单甲苯磺酸酯14和2-单甲苯磺酸酯16同样被同样地脱磺酰氧基化，但提供了区域异构体脱氧糖苷的混合物，即 3-和2-脱氧-β-d-核糖衍生物20和21，以及2-和3-脱氧-β-d-核糖核酸衍生物22和23。可以表明，这种差异是由于中间的β-糖苷环氧化物18和19（
• Bicyclo-octane and bicyclo-nonane derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides
  申请人：HER MAJESTY THE QUEEN IN RIGHT OF NEW ZEALAND, DEPARTMENT OF SCIENTIFIC AND INDUSTRIAL RESEARCH, CHEMISTRY DIVISON

  公开号：EP0302599A2

  公开（公告）日：1989-02-08

  Bicyclo-octane and bicyclo-nonane derivatives are described having herbicidal and plant growth regulating properties. The derivatives are based on the general formula

  双环辛烷和双环壬烷衍生物具有除草和植物生长调节性能。这些衍生物基于一般公式。
• An Efficient Deoxysugar Synthesis using Bu₄NBH₄via an S_N2 Reduction
  作者：Ken-ichi Sato、Toshio Hoshi、Yasuhiro Kajihara

  DOI：10.1246/cl.1992.1469

  日期：1992.8

  Deoxysugar derivatives were prepared from the corresponding triflate, tosylate, halogen, and epoxide derivatives. Employing the tetrabutylammonium tetrahydroborate reagent, the deoxygenation proceeds via an SN2 type displacement in good yield.

  脱氧糖衍生物由相应的三酸酯、对甲苯磺酸盐、卤素和环氧化物衍生物制备而成。利用四丁基四氢硼酸铵试剂，脱氧反应通过 SN2 型置换进行，收率很高。
• The Use of Grignard Reagents in the Synthesis of Carbohydrates. I. The Synthesis of Deoxy and Branched-chain Deoxy Sugars
  作者：Masajiro Kawana、Sakae Emoto

  DOI：10.1246/bcsj.53.222

  日期：1980.1

  Two branched-chain deoxy sugars, methyl 5,6-O-cyclohexylidene-3-deoxy-2-C-methyl-β-D-arabino-hexofuranoside and its α-D-ribo isomer, were easily prepared by the one-step reaction of methyl 5,6-O-cyclohexylidene-3-O-mesyl-β-D-allofuranoside (3a) with methylmagnesium iodide. Similarly, the corresponding α-mesylate (4a) gave methyl 5,6-O-cyclohexylidene-3-deoxy-2-C-methyl-α-D-ribo-hexofuranoside. It was

  两种支链脱氧糖，甲基 5,6-O-cyclohexylidene-3-deoxy-2-C-methyl-β-D-arabino-hexofuranoside 及其 α-D-ribo 异构体，可以通过一步轻松制备甲基 5,6-O-cyclohexylidene-3-O-mesyl-β-D-allofuranoside (3a) 与甲基碘化镁的反应。类似地，相应的 α-甲磺酸酯 (4a) 得到 5,6-O-cyclohexylidene-3-deoxy-2-C-methyl-α-D-ribo-hexofuranoside 甲酯。已证明这些反应涉及 1,2-氢化物转移。3a 和 4a 与叔丁基溴化镁的反应分别产生两种脱氧糖，甲基 5,6-O-cyclohexylidene-3-deoxy-β-D-arabino-hexofuranoside 和相应的 α-D-ribo 异构体。在与格氏试剂的某些反应条件下，磺酸盐