2,5-dihydro-4-methylanisole | 20023-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,5-dihydro-4-methylanisole
• 英文别名: 1-methoxy-4-methylcyclohexa-1,4-diene；1-Methoxy-4-methyl-1,4-cyclohexadien；1-methoxy-4-methyl-1,4-cyclohexadiene；1-Methoxy-4-methyl-cyclohexadien-(1,4)；1-Methoxy-4-methylcyclohexa-1.4-dien；1-Methoxy 4-methylcyclohexa-1,4-diene
• CAS: 20023-36-3
• 化学式: C₈H₁₂O
• 分子量: 124.183
• InChiKey: BVNOCBXOCQCOBL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  186.9±39.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.92±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,5-dihydro-4-methylanisole 在 硫酸 作用下， 生成 4-methyl-2-cyclohexenone
  参考文献：
  名称：

  117.通过溶解金属进行还原。第一部分

  摘要：

  DOI：

  10.1039/jr9440000430
• 作为产物：
  描述：

  对甲苯甲醚 在 氨 、 sodium 作用下， 以77%的产率得到2,5-dihydro-4-methylanisole
  参考文献：
  名称：

  与有机铁试剂的环戊烷化反应。功能化水蕈烯的简易构建

  摘要：

  通过用三甲基甲硅烷基或二正丁基硼三氟甲磺酸酯处理，将三羰基肌钙铁酮、2-甲基肌钙铁酮三羰基和 4-甲基肌钙铁酮三羰基转化为流动的三羰基肌钙铁酮盐。这些戊二烯基阳离子与 (η 1 -烯丙基)-、(η 1 -炔丙基)- 和 (η 1 -烯丙基) Fp 络合物 [Fp=C 5 H 5 Fe(CO) 2 ] 反应生成酮氢芴环加合物，在每个反应，来自单个互变异构的 tropyllium 阳离子。两个这样的环加合物与二甲基铜酸锂的进一步反应得到三环酮，其序列描述为最初形成阴离子酰基配合物，然后迁移插入和分子内醛醇缩合

  DOI：

  10.1021/ja00173a020

文献信息

• Scalable and safe synthetic organic electroreduction inspired by Li-ion battery chemistry
  作者：Byron K. Peters、Kevin X. Rodriguez、Solomon H. Reisberg、Sebastian B. Beil、David P. Hickey、Yu Kawamata、Michael Collins、Jeremy Starr、Longrui Chen、Sagar Udyavara、Kevin Klunder、Timothy J. Gorey、Scott L. Anderson、Matthew Neurock、Shelley D. Minteer、Phil S. Baran

  DOI：10.1126/science.aav5606

  日期：2019.2.22

  Scaled-up sodium-free Birch reductions The so-called Birch reduction is frequently used by chemists despite its daunting conditions: Pyrophoric sodium is dissolved in pure liquified ammonia to achieve partial reduction of aromatics. Peters et al. surveyed and then optimized small-scale electrochemical alternatives to devise a safer protocol that can work on a larger scale with a broad range of functionally

  大规模无钠桦木还原尽管条件艰巨，化学家仍经常使用所谓的桦木还原：将发火钠溶解在纯液氨中以实现芳烃的部分还原。彼得斯等人。研究并优化了小规模电化学替代方案，以设计出一种更安全的方案，可以在更大范围内使用各种功能复杂的底物。科学，本期第 14 页。838 优化的电化学条件比溶解在氨中的钠更安全地还原各种芳香族底物。还原电合成在复杂有机基质的大规模应用中面临着长期的挑战。在这里，我们展示了数十年对锂离子电池材料、电解质和添加剂的研究如何为实现 Birch 还原的实际可扩展的还原电合成条件提供灵感。具体来说，我们证明，使用牺牲阳极材料（镁或铝），结合廉价、无毒、水溶性质子源（二甲基脲）以及受电池技术[三（吡咯烷）磷酰胺]启发的过充电保护剂可以允许用于医药相关结构单元的多克规模合成。我们展示了这些条件如何相对于经典的电化学和化学溶解金属还原具有非常高水平的官能团耐受性。最后，我们证明相同的电化学条件可以应用于其他溶解金属型还原转化，包括
• Sequential Birch reaction and asymmetric Ir-catalyzed hydrogenation as a route to chiral building blocks
  作者：Alexander Paptchikhine、Kaori Itto、Pher G. Andersson

  DOI：10.1039/c0cc05619g

  日期：——

  A range of 1,2,4-trisubstituted cyclohexadienes obtained from the Birch reaction were hydrogenated asymmetrically to produce synthetically valuable chiral compounds in high enantio- and diastereoselectivity.

  从Birch反应中获得的一系列1,2,4-三取代环己二烯经过不对称氢化，生产出在高对映体选择性和非对映体选择性下合成有价值的手性化合物。
• A highly convergent total synthesis of the spiroacetal macrolide (+)-milbemycinβ1
  作者：Steven V. Ley、Neville J. Anthony、Alan Armstrong、M.Gabriella Brasca、Trafford Clarke、David Culshaw、Christine Greck、Peter Grice、A.Brian Jones、Barry Lygo、Andrew Madin、Richard N. Sheppard、Alexandra M.Z. Slawin、David J. Williams

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89182-1

  日期：——

  A highly convergent synthesis of the macrolide natural product milbemycin β1 is reported. The key features of this synthesis include the introduction of the C11-C15 side chain by selective ring opening of a symmetrical 1,4-pentane bis-epoxide (3) followed by reaction with the anion derived from the 2,3-trans-dimethyl-6-phenylsulphonyl pyran (2) to afford the “northern” C11-C25 fragment (33) of milbemycin

  大环内酯类天然产物的高度会聚合成米尔倍霉素β 1报道。该合成的关键特征包括通过对称的1,4-戊烷双环氧化物（3）选择性开环引入C11-C15侧链，然后与衍生自2,3-反-二甲基的阴离子反应-6-苯基磺酰基吡喃（2），得到米尔倍霉素β中的“北部” C11-C25片段（33）1。经由新颖的去共轭乙烯基砜阴离子序列，将衍生的C 11 -C 25醛单元（37）与C 1 -C 10南部区域片段（5）偶联，得到包含天然产物的所有碳取代基的产物。最后操作涉及macrolactonisation和氧化硒随后推出的重要3,4-双键的SYN在剔除。在倒数第二个步骤中，在超声下用碘甲烷和氧化银（I）完成C-5羟基的甲基化反应。
• Cyclopentannulation reactions with organoiron reagents. Facile construction of functionalized hydroazulenes
  作者：M. Rosenblum、J. C. Watkins

  DOI：10.1021/ja00173a020

  日期：1990.8

  ketohydroazulene cycloadducts derived, in each reaction, from a single tautomeric tropyllium cation. The further reaction of two such cycloadducts with lithium dimethyl cuprate gave tricyclic ketones, through a sequence depicted as involving initial formation of an anionic acyliron complex, followed by migratory insertion and an intramolecular aldol condensation

  通过用三甲基甲硅烷基或二正丁基硼三氟甲磺酸酯处理，将三羰基肌钙铁酮、2-甲基肌钙铁酮三羰基和 4-甲基肌钙铁酮三羰基转化为流动的三羰基肌钙铁酮盐。这些戊二烯基阳离子与 (η 1 -烯丙基)-、(η 1 -炔丙基)- 和 (η 1 -烯丙基) Fp 络合物 [Fp=C 5 H 5 Fe(CO) 2 ] 反应生成酮氢芴环加合物，在每个反应，来自单个互变异构的 tropyllium 阳离子。两个这样的环加合物与二甲基铜酸锂的进一步反应得到三环酮，其序列描述为最初形成阴离子酰基配合物，然后迁移插入和分子内醛醇缩合
• SmI2/H2O/amine promoted reductive cleavage of benzyl-heteroatom bonds: optimization and mechanism
  作者：Tobias Ankner、Göran Hilmersson

  DOI：10.1016/j.tet.2009.10.086

  日期：2009.12

  SmI2/H2O/pyrrolidine mediated cleavage of benzylic alcohols and benzyl groups was studied and found to be a viable alternative to the Birch reduction yielding the corresponding deoxygenated product in excellent yield. The reaction has been investigated by kinetic methods, and a mechanism involving a pre-complexation of the alcohol to SmI2 followed by an amine mediated electron transfer and subsequent bond cleavage

  研究了SmI 2 / H 2 O /吡咯烷介导的苄醇和苄基的裂解，发现它是桦木还原的可行替代方法，可产生高收率的相应脱氧产物。已经通过动力学方法研究了该反应，并且已经提出了一种机制，该机制涉及将醇预先络合至SmI 2，然后进行胺介导的电子转移，然后进行键裂解以及第二电子和质子的转移以产生甲苯产物。 。在较高的水浓度下，该反应受到强烈抑制，表明该反应是通过内球电子从sa（II）转移至苄基而进行的，过量的水阻止了苄醇与alcohol的配位。