methyl 4,4-dimethylcyclopent-1-enecarboxylate | 95841-57-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 4,4-dimethylcyclopent-1-enecarboxylate
• 英文别名: methyl 4,4-dimethylcyclopent-1-ene-1-carboxylate；Methyl 4,4-dimethylcyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 95841-57-9
• 化学式: C₉H₁₄O₂
• 分子量: 154.209
• InChiKey: PLIKVOZGJLQAEE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 4,4-dimethylcyclopent-1-enecarboxylate 在 三丁基膦 、 溴 、 四氯化钛 、 四氯化锡 、 镍 、 三苯基膦 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 苯 为溶剂， 反应 11.33h， 生成 (+/-)-hirsutene
  参考文献：
  名称：

  使用有机硒介导的环化反应全合成倍半萜（±）-倍半萜

  摘要：

  2-碳甲氧基-3-（4'，4'-二甲基环戊-2-烯基甲基）环戊酮（4）与N-苯基硒代邻苯二甲酰亚胺和氯化锡（IV）的环化生成顺-顺-顺-1β-碳甲氧基-4,4-二甲基-3β-苯基硒代三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳十一烯酮11-（8）和顺-反-顺式-1β-羰甲氧基-4,4-二甲基-3α-苯基硒代三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳烷-11-一个（9）。这两种硒化物均可被修饰为顺-反--4,4-二甲基-1β-甲基三环[6.3.0.0 2,6 ]十一碳十一烯酮（13），经CH 2 Br 2 / TiCl 4处理/ Zn以20％的总收率提供倍半萜（±）-hirsutene（1）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)96715-8
• 作为产物：
  描述：

  4,4-二甲基环己酮 在 氯 、 potassium hydride 、 sodium hydride 、 sodium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 xylene 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 methyl 4,4-dimethylcyclopent-1-enecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  关于萜烯的新合成方法和一些相关的Chondrostereumpurpureum倍半萜代谢物的生物活性

  摘要：

  Sterpurene 是 Chondrostereumpurpureum 的倍半萜烃代谢物，是一种植物病原体和潜在的除真菌剂，通过六步序列合成，总产率为 33%。关键步骤是乙烯酮缩醛二烯与共轭酯亲二烯体的热 [4 + 2] (Diels-Alder) 环加成，以及乙烯与所得共轭酮的显着立体选择性 [2 + 2] 光环加成。从 C. purpureum (cf. Ayer) 的培养滤液中分离出的几种相关的、氧化程度更高的代谢物进行了对杂种白杨、Populusdeltoides X nigra 细胞的毒性测试。它们的植物毒性，浓度低至 10 ppm，表明，就像真菌产生的内聚半乳糖醛酸酶一样，这些倍半萜烯可能是造成与落叶物种被病原体感染相关的叶损伤的部分原因。关键词: Chondrostereumpurpureum, mycoherbicide, 代谢物, sterpurenes, 合成, Diels-Alder

  DOI：

  10.1139/v97-090

文献信息

• Au(I)-Catalyzed Ring Expanding Cycloisomerizations: Total Synthesis of Ventricosene
  作者：Steven G. Sethofer、Steven T. Staben、Olivia Y. Hung、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/ol801760w

  日期：2008.10.2

  The gold(I)-catalyzed cycloisomerization of enynes containing an embedded cyclopropane unit leads selectively to the formation of ring systems containing the cyclopropylmethyl cation. A subsequent Wagner-Merwein shift provides diastereomerically pure fused cyclobutanes. The utility of this methodology for the rapid assembly of polycyclic ring systems is illustrated by the total synthesis of the angular

  含有嵌入环丙烷单元的烯炔的金 (I) 催化环异构化导致选择性地形成含有环丙基甲基阳离子的环系统。随后的 Wagner-Merwein 位移提供了非对映异构纯稠合环丁烷。这种方法在多环环系统的快速组装中的效用通过角三喹烷ventricosene的全合成得到了说明。
• Enantioselective Total Synthesis of Chondrosterins I and J by Catalytic Asymmetric Intramolecular Aldol Reaction Using Chiral Diamine Catalyst
  作者：Yuichiro Kawamoto、Daiki Ozone、Toyoharu Kobayashi、Hisanaka Ito

  DOI：10.1002/ejoc.202000579

  日期：2020.7.15

  The first enantioselective total synthesis of chondrosterins I and J was accomplished featuring a catalytic asymmetric intramolecular aldol reaction with chiral diamine catalyst. The enantiomeric excess was as high as 92 % ee .

  软骨素I和J的第一个对映选择性全合成是通过与手性二胺催化剂的催化不对称分子内醛醇缩合反应完成的。对映体过量高达92％ee。
• Total synthesis of (±)-chondrosterin I using a desymmetric aldol reaction
  作者：Yuichiro Kawamoto、Daiki Ozone、Toyoharu Kobayashi、Hisanaka Ito

  DOI：10.1039/c8ob02557f

  日期：——

  The first total synthesis of racemic chondrosterin I was accomplished. The synthetic features include a Michael addition to incorporate a nitro alkane moiety, an oxidative Nef reaction, intramolecular cyclization of the γ-ketoester derivative, and a desymmetric intramolecular aldol reaction of the meso diketoester compound. The present strategy will be applicable to the synthesis of an optically active

  外消旋软骨素I的第一个全合成完成了。合成特征包括并入硝基烷烃部分的迈克尔加成反应，氧化Nef反应，γ-酮酸酯衍生物的分子内环化以及内消旋二酮酸酯化合物的不对称分子内羟醛反应。本策略将适用于通过不对称去对称化合成旋光形式。
• Total Synthesis of (−)-Antroalbocin A Enabled by a Strain Release-Controlled Photochemical 1,3-Acyl Shift
  作者：Björn Siekmeyer、Dennis Lübken、Kevin Bajerke、Bastian Bernhardt、Peter R. Schreiner、Markus Kalesse

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c02347

  日期：2022.8.12

  The first bioinspired, enantioselective, and protecting group free total synthesis of the antibacterial sesquiterpenoid (−)-antroalbocin A (1) has been achieved in 12 steps (5.4% overall yield) from dimedone. An organocatalytic Robinson annulation gave rapid access to the tricyclic enone (19) as starting material for the photochemical domino process of deconjugation and sigmatropic 1,3-acyl shift.

  抗菌倍半萜类化合物 (-)-antroalbocin A ( 1 ) 的第一个生物启发、对映选择性和无保护基团的全合成已经从二甲酮通过 12 个步骤（总产率 5.4%）实现。有机催化的 Robinson 环化可以快速获得三环烯酮 ( 19 ) 作为去共轭和 sigmatropic 1,3-酰基转移的光化学多米诺过程的起始材料。该过程的计算数据表明，1,3-酰基转移受益于高度应变的 1,3-烯酮8。8向其桥接异构体5的转变是放能的，因此与未应变的底物相比，能够提高转化率。
• Substituted bicyclo[2.1.0]pentanes
  作者：Thomas H. Kinstle、R. L. Welch、R. W. Exley

  DOI：10.1021/ja00990a067

  日期：1967.7