1-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-ene | 41641-14-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-ene
• 英文别名: 3,3-dimethyl-1-cyclohexen-1-methanol；(3,3-Dimethylcyclohexen-1-yl)methanol
• CAS: 41641-14-9
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: RNZGQRHWGNRMPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-ene 在 lithium aluminium tetrahydride 、 汞 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 6.33h， 生成 1-<2'-(p-Toluenesulfonyl)ethyl>-2-methylene-6,6-dimethylcyclohexane
  参考文献：
  名称：

  合成中基于亚砜的消除反应。第2部分。

  摘要：

  地霉素[2（Z），6（E）-12-（2-亚甲基-6,6-二甲基-1-环己基）-11-亚甲基-3,8,8-三甲基十二烷基-2,6-二烯-1-抗生素yycin的水解产物ol]由三个片段组装而成：1-（2-苯基磺酰基乙基）-2-亚甲基-6,6-二甲基环己烷（28），3-（2-碘乙基）-3-甲基氧杂环丁烷（ 39），和（Z）-1-苄氧基-6-苯基磺酰基-3-甲基己基-2-烯（3）。通过3,3-二甲基环己-1-烯基甲氧基甲基-锂的[2,3]σ重排可实现2-亚甲基-6,6-二甲基环己基甲醇（15）（γ-环香叶醇）的有效合成。

  DOI：

  10.1039/p19830001783
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基环己酮 在 sodium tetrahydroborate 、 磷酸 、 sodium methylate 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醇 、 水 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.5h， 生成 1-hydroxymethyl-3,3-dimethyl-cyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  First Total Synthesis and Assignment of the Stereochemistry of Crispatenine

  摘要：

  [GRAPHICS]The first racemic and enantioselective synthesis of crispatenine 1 has been achieved, which involved a few steps, enabling the assignment of the absolute and relative configurations.

  DOI：

  10.1021/jo070045j

文献信息

• A conjugate addition–radical cyclisation approach to sesquiterpene-phenol natural products
  作者：Barry S. Crombie、Colin Smith、Christalla Z. Varnavas、Timothy W. Wallace

  DOI：10.1039/b005617k

  日期：——

  The polycyclic ring system which forms the nucleus of a series of sesquiterpene-phenol natural products, including the antimalarial 15-oxopuupehenol, can be constructed in racemic form in four efficient steps, the last of these being a stereoselective manganese(III) acetate-mediated radical cyclisation reaction.

  这个多环结构系统构成了一系列倍半萜醇天然产物的核心，包括抗疟药15-氧基普普酚，可以通过四个高效步骤在外消旋形式下构建，最后一步是采用选择性锰(III)醋酸盐介导的自由基环化反应。
• Synthese von Bryophyten-Inhaltsstoffen 4. Synthesen des Ricciocarpins A
  作者：Theophil Eicher、Klemens Massonne、Marc Herrmann

  DOI：10.1055/s-1991-28414

  日期：——

  Synthesis of Bryophyte Components 4. Syntheses of Ricciocarpin A Two routes are developed for the synthesis of racemic Ricciocarpin A [(3R*, 4aS*, 8aR*)-3-(3-furyl)-5, 5-dimethyl-3,4,4a,5,6,7,8,8a-octahydro-1H-2-benzopyran-1-one, 1] from readily available starting materials, which give access to this new biologically active furano sesquiterpene lactone on a preparative scale.

  叶绿体成分的合成 4.合成 Ricciocarpin A 有两条路线，可从容易获得的起始原料合成外消旋 Ricciocarpin A [(3R*,4aS*,8aR*)-3-(3-呋喃基)-5,5-二甲基-3,4,4a,5,6,7,8,8a-八氢-1H-2-苯并吡喃-1-酮,1]。
• Zur Herstellung ?,?-unges�ttigter, cyclischer Aldehyde
  作者：P. Seifert、H. Schinz

  DOI：10.1002/hlca.19510340236

  日期：——

  Alkoholen in Benzollösung azeotrop veräthert und die Ketogruppe hierauf mit LiAlH4 zum Hydroxyl reduziert. Beim Schütteln der Oxyverbindung mit Schwefelsäure wurden direkt die entsprechenden ungesättigten Aldehyde erhalten.

  通过在苯溶液中与一元醇加热，将某些环状甲醛酮共沸醚化，然后用LiAlH 4将酮基还原为羟基。当该含氧化合物与硫酸一起振摇时，直接获得相应的不饱和醛。
• Synthesen der stereoisomeren (�)-?-Damascone
  作者：K. H. Schulte-Elte、V. Rautenstrauch、G. Ohloff

  DOI：10.1002/hlca.19710540709

  日期：1971.11.1

  Under the conditions of the Wharton reaction, the (±)-epoxy-γ-dihydroionones 2 and 3 are transformed into the allylic alcohols 4–10. γ-Damascols 4, 5 and 8 were oxidised to cis- and trans-γ-damascone 12 and 13. Alternatively, dehydro-γ-damascol 18 was obtained by Wittig rearrangement of butinyl ether 17, and converted into damascones 12 and 13.

  在沃顿反应的条件下，（±）-环氧-γ-二氢紫罗兰酮2和3转化为烯丙基醇4-10。γ-大马士革4、5和8被氧化为顺式和反式-γ-大马康烯12和13。备选地，通过丁烯基醚17的Wittig重排获得脱氢-γ-大马酚18，并将其转化为大马康糖烯12和13。
• Coupling of Sterically Hindered Trisubstituted Olefins and Benzocyclobutenones by CC Activation: Total Synthesis and Structural Revision of Cycloinumakiol
  作者：Tao Xu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.201404802

  日期：2014.9.26

  The first total syntheses of the proposed structure of cycloinumakiol (1) and its C5 epimer (18) are achieved in a concise and efficient fashion. Starting from the known 3‐hydroxybenzocyclobutenone, 1 and 18 are obtained in nine and five steps with overall yields of 15 % and 33 %, respectively. The key for the success of this approach is the use of a catalytic CC activation strategy for constructing

  以简洁有效的方式实现了所提出的环菌醇 ( 1 ) 及其 C5 差向异构体 ( 18 )结构的首次全合成。从已知的 3-羟基苯并环丁烯酮开始，分9 步和 5 步得到1和18，总产率分别为 15% 和 33%。这种方法成功的关键是使用催化 C  C 活化策略，通过空间位阻三取代烯烃与苯并环丁烯酮的碳酰化来构建1的四环核心。此外，天然环菌醇的结构被重新分配为 19-羟基托塔罗（7) 通过 X 射线衍射分析。这项工作证明了 C  C 活化在简化复杂天然产物合成方面的潜力。