(E)-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)pyridine | 1027335-55-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)pyridine
• 英文别名: 2-(4-(Trifluoromethyl)styryl)pyridine；2-[(E)-2-[4-(trifluoromethyl)phenyl]ethenyl]pyridine
• CAS: 1027335-55-2
• 化学式: C₁₄H₁₀F₃N
• 分子量: 249.235
• InChiKey: FKPPLMCHUQMYSM-RMKNXTFCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  12.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)pyridine 、 对氯三氟甲苯 在 [RuCl₂(p-cymene){n-Bu₂P(OH)}] 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以77%的产率得到2-[2,2-bis{4-(trifluoromethyl)phenyl}vinyl]pyridine
  参考文献：
  名称：

  单组分次膦酸钌（II）催化剂可通过金属-配体协同活化C-H

  摘要：

  明确定义的次膦酸亚膦酸钌（II）配合物可在广泛的范围内实现芳烃和烯烃的化学，位点和非对映选择性CH功能化。低至0.75 mol％的催化剂载量反映了其出色的催化活性，并且据报道是迄今为止获得血管紧张素II受体拮抗剂重磅炸弹药物最省钱的途径。机理研究表明，通过单电子转移（SET）型基本过程可发生动力学相关的C-X裂解，并为PA辅助的C-H钌化步骤提供了证据。

  DOI：

  10.1002/chem.201504851
• 作为产物：
  描述：

  1-(2-bromovinyl)-4-(trifluoromethyl)benzene 在 potassium fluoride 、 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 N,N-二甲基乙酰胺 、 4,4'-二叔丁基-2,2'-二吡啶 、 sodium hydroxide 、 magnesium chloride 、 锌 作用下， 以 异丙醇 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 (E)-2-(4-(trifluoromethyl)styryl)pyridine
  参考文献：
  名称：

  镍卤化物与乙烯基溴的镍催化还原偶联制备乙烯基芳烃

  摘要：

  这项工作强调了在温和且易于操作的镍催化反应条件下，通过芳基卤化物与乙烯基溴的还原偶联来合成取代的乙烯基芳烃。广泛使用的芳基卤化物，包括杂芳族化合物和乙烯基溴化物，以中等至优异的收率生产了具有高官能团耐受性的产品。镍催化系统在两个C（sp 2）-卤化物偶合体之间显示出良好的化学选择性，从而证明了不同于其他逐步方案的机理途径。

  DOI：

  10.1002/anie.201607959

文献信息

• Assisted Ruthenium-Catalyzed C−H Bond Activation: Carboxylic Acids as Cocatalysts for Generally Applicable Direct Arylations in Apolar Solvents
  作者：Lutz Ackermann、Rubén Vicente、Andreas Althammer

  DOI：10.1021/ol800773x

  日期：2008.6.5

  Catalytic amounts of aromatic carboxylic acid MesCO H enabled efficient ruthenium-catalyzed direct arylations in apolar solvents with unparalleled broad scope via a concerted deprotonation-metalation mechanism.

  催化量的芳族羧酸MesCO H通过一致的去质子化-金属化机理在无极性溶剂中实现了钌催化的直接芳基化，具有无与伦比的广泛范围。
• Determination and application of the excited‐state substituent constants of pyridyl and substituted phenyl groups
  作者：Chao‐Tun Cao、Lu Yan、Chenzhong Cao

  DOI：10.1002/poc.4246

  日期：2021.9

  wavelengths of absorption maximum λmax were recorded. Also, the 234 λmax values of 1-substituted phenyl-2-arylethylene compounds (XAEY, where X is substituted phenyl) were collected. The excited-state substituent constants of three pyridyl groups and 23 substituted phenyl groups (total of 26) were obtained by means of curve-fitting method. Taking the λmax values of 358 samples of bi-arylethene derivatives

  合成了36个1-吡啶基-2-芳基乙烯XCH=CHARY（简称XAEY），其中X为2-吡啶基、3-吡啶基和4-吡啶基，Y为OMe、Me、H、Br、Cl、F， CF 3和CN。在无水乙醇中测量它们的紫外吸收光谱，并记录它们的最大吸收波长λ max。此外，还收集了 1-取代苯基-2-芳基亚乙基化合物（XAEY，其中 X 为取代苯基）的 234 λ最大值。采用曲线拟合法得到3个吡啶基和23个取代苯基(共26个)的激发态取代基常数。取 λ最大值以358个双芳基乙烯衍生物样品作为数据集，126个双芳基席夫碱样品（包括本工作合成的9种化合物）作为另一个数据集，以所得为参数进行定量相关分析，两个数据集都获得了良好的结果。验证了所得值的可靠性。本文研究结果可为含芳基共轭有机化合物光学性质的研究和应用提供激发态取代基常数。
• A new insight into the push‐pull effect of substituents via the stilbene‐like model compounds
  作者：Chaotun Cao、Zhao Zeng、Chenzhong Cao

  DOI：10.1002/poc.4319

  日期：2022.4

  2-diphenylpropylenes and substituted cinnamyl anilines as stilbene-like model compounds to investigate the factors dominating the push-pull effect of substituents via using the nuclear magnetic resonance chemical shift of bridging bond carbon atoms. It is demonstrated that the maximum push-pull effect is not always between the strong electron-donating D and strong electron-accepting A groups in D-π-A compounds. The action

  在本文中，作者报告了 1-吡啶基-2-芳基乙烯、1-呋喃基-2-芳基乙烯、1,2-二苯基丙烯和取代的肉桂基苯胺作为类二苯乙烯的模型化合物，以研究主导取代基推挽效应的因素通过使用桥键碳原子的核磁共振化学位移。证明了最大推挽效应并不总是在 D-π-A 化合物中的强给电子 D 和强电子接受 A 基团之间。D-π-A化合物中取代基推挽作用的作用方式主要由其分子母体结构决定。组的场/感应效应和共轭效应对推挽效应的贡献是不相等的。当 D-π-A 母体分子在一个平面上时，组的场/感应效应对推挽效应的影响大于或接近其共轭效应的影响。虽然母体分子是空间扭曲的，但推挽效应主要取决于基团的共轭效应。本文的结果可以为我们提供关于取代基推拉效应的新见解。
• Ruthenium-Mediated C–H Functionalization of Pyridine: The Role of Vinylidene and Pyridylidene Ligands
  作者：David G. Johnson、Jason M. Lynam、Neetisha S. Mistry、John M. Slattery、Robert J. Thatcher、Adrian C. Whitwood

  DOI：10.1021/ja3097256

  日期：2013.2.13

  and unproductive pathways. The formation of the desired products relies on C-H bond cleavage from this agostic complex in the presence of free pyridine to give the pyridyl complex [Ru(η(5)-C(5)H(5))(C(5)H(4)N)(═C═CHR)(PPh(3))]. Migration of the pyridyl ligand (or its pyridylidene tautomer) to the α-carbon of the vinylidene, followed by protonation, results in the formation of the 2-styrylpyridine. These

  一项联合实验和理论研究表明，[Ru(η(5)-C(5)H(5))(py)(2)(PPh(3))](+) 是一种关键的中间体，是一种活性催化剂因为，在温和条件下以 100% 原子效率的方式从吡啶和末端炔烃 HC≡CR (R = Ph, C(6)H(4)-4-CF(3)) 形成 2-取代的 E-苯乙烯基吡啶. 催化剂失活途径涉及形成含吡啶的配合物 [Ru(η(5)-C(5)H(5))(κ(3)-C(3)-C(5)H(4)NCH= CHR)(PPh(3))](+) 和随后的 1-ruthanaindolizine 复合物已被确定。使用 (13)C 和 D 标记以及 DFT 计算的机理研究表明，含亚乙烯基的中间体 [Ru(η(5)-C(5)H(5))(py)(=C=CHR)(PPh (3))](+) 形成，然后可以根据反应条件进行含有亚吡啶的失活产物或所需的产物。游离吡啶在该复合物中的 α-碳上的亲核攻击随后导致形成
• Heck cross-coupling of vinyl heteroaromatic compounds with aryl and heteroaryl halides using Pd(II) complex under phosphine-free conditions
  作者：Manne Annapurna、P. Vishnuvardhan Reddy、Surya Prakash Singh、Mannepalli Lakshmi Kantam

  DOI：10.1016/j.tet.2013.10.078

  日期：2013.12

  The palladium-catalyzed cross-coupling reaction of vinyl heteroaromatic compounds with aryl bromides and heteroaryl bromides is described using air and moisture stable N,N′,N″,O-tetrafunctional Pd catalyst under phosphine-free conditions. As a result a variety of trans-1,2-disubstituted vinyl heterocycles were obtained in high to good yields.

  描述了在无膦条件下使用空气和湿气稳定的N，N '，N '' ，O-四官能团Pd催化剂对乙烯基杂芳族化合物与芳基溴化物和杂芳基溴化物进行钯催化的交叉偶联反应。结果，以高到良好的产率获得了各种反式-1,2-二取代的乙烯基杂环。

表征谱图