2-methyl-2-(2-methyl-2-propenyl)cyclohexanone | 65898-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methyl-2-(2-methyl-2-propenyl)cyclohexanone
• 英文别名: 2-Methyl-2-methallyl-cyclohexanon；2-Methyl-2-(2-methylprop-2-enyl)cyclohexan-1-one
• CAS: 65898-71-7
• 化学式: C₁₁H₁₈O
• 分子量: 166.263
• InChiKey: ODHUKCFOBRNORK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  224.9±9.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.889±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methyl-2-(2-methyl-2-propenyl)cyclohexanone 在 potassium permanganate 、 sodium periodate 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 100.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 53.0h， 生成 8-Methyl-cis-hexahydroindanon-(2)
  参考文献：
  名称：

  钯(0)-催化的环亚丙基环烷烃与二氧化碳的反应

  摘要：

  环亚丙基环烷烃是含有环烷烃部分的高度紧张的亚甲基环丙烷 (MCP)，在 PdO 催化剂和 PCy3 存在下，通过环丙烷开环过程与二氧化碳顺利反应，以中等至良好的收率得到相应的五元内酯衍生物。在 40 个大气压的 CO2 下加热。主要非对映异构体的相对构型已经确定，并且还提出了合理的反应机制。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201101192
• 作为产物：
  描述：

  2-butylthiomethylenecyclohexanone 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙二醇 为溶剂， 生成 2-methyl-2-(2-methyl-2-propenyl)cyclohexanone
  参考文献：
  名称：

  Total synthesis, stereochemistry, and lithium–ammonia reduction of (±)-4-demethylaristolone and (±)-5-epi-4-demethylaristolone

  摘要：

  本文介绍了(±)-4-去甲基芸香酮(14)及其对映异构体(±)-5-表-4-去甲基芸香酮(15)的全合成。该合成的关键步骤是烯丙基重氮酮12的分子内环化反应，分别生成14和15两个对映异构体，其比例大约为2:1。两个对映异构体的立体化学结构得到了明确的确定。观察到14的锂-氨还原反应会得到含有反式螺环的六元环二氢衍生物16，而有趣的是，对15进行类似的还原反应则会得到相应的顺式螺环十元环系统26。

  DOI：

  10.1139/v69-713

文献信息

• Versatile desilylative cross-coupling of silyl enol ethers and allylic silanes via oxovanadium-induced chemoselective one-electron oxidation
  作者：Toshikazu Hirao、Takashi Fujii、Yoshiki Ohshiro

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81753-1

  日期：1994.8

  The chemoselective cross-coupling of silyl enol ethers and allylic silanes to γ,δ-unsaturated ketones is achieved by the oxovanadium (V)-induced oxidative desilylation of the more readily oxidizable organosilicon compounds.

  甲硅烷基烯醇醚和烯丙基硅烷与γ，δ-不饱和酮的化学选择性交叉偶联是通过氧钒酸（V）诱导的较易氧化的有机硅化合物的氧化脱甲硅基作用实现的。
• Hirao Toshikazu, Fujii Takashi, Ohshiro Yoshiki, Tetrahedron, 50 (1994) N 34, S 10207-10214
  作者：Hirao Toshikazu, Fujii Takashi, Ohshiro Yoshiki

  DOI：——

  日期：——
• TABER D. F.; RUCKLE R. E., JR., J. AMER. CHEM. SOC., 108,(1986) N 24, 7686-7693
  作者：TABER D. F.、 RUCKLE R. E., JR.

  DOI：——

  日期：——
• Palladium(0)-Catalyzed Reaction of Cyclopropylidenecycloalkanes with Carbon Dioxide
  作者：Kai Chen、Min Jiang、Zhen Zhang、Yin Wei、Min Shi

  DOI：10.1002/ejoc.201101192

  日期：2011.12

  Cyclopropylidenecycloalkanes, which are highly strained methylenecyclopropane (MCPs) containing a cycloalkane moiety, react with carbon dioxide smoothly to give the corresponding five-membered lactone derivatives in moderate to good yields through a cyclopropane ring-opening process in the presence of Pd0 catalyst and PCy3 upon heating under 40 atm of CO2. The relative configuration of the major diastereomers

  环亚丙基环烷烃是含有环烷烃部分的高度紧张的亚甲基环丙烷 (MCP)，在 PdO 催化剂和 PCy3 存在下，通过环丙烷开环过程与二氧化碳顺利反应，以中等至良好的收率得到相应的五元内酯衍生物。在 40 个大气压的 CO2 下加热。主要非对映异构体的相对构型已经确定，并且还提出了合理的反应机制。
• Total synthesis, stereochemistry, and lithium–ammonia reduction of (±)-4-demethylaristolone and (±)-5-epi-4-demethylaristolone
  作者：Edward Piers、William de Waal、Ronald W. Britton

  DOI：10.1139/v69-713

  日期：1969.12.1

  The total synthesis of (±)-4-demethylaristolone (14) and its epimer, (±)-5-epi-4-demethylaristolone (15) is described. The key step of this synthesis involves the intramolecular cyclization of the olefinic diazoketone 12, which produces the two epimers, 14 and 15, in a ratio of approximately 2:1, respectively. The stereochemistry of the two epimers is unambiguously determined. It is observed that the lithium–ammonia reduction of 14 gives a dihydro derivative 16 containing trans-fused six-membered rings, while, interestingly, a similar reduction of 15 affords the corresponding cis-fused decalone system 26.

  本文介绍了(±)-4-去甲基芸香酮(14)及其对映异构体(±)-5-表-4-去甲基芸香酮(15)的全合成。该合成的关键步骤是烯丙基重氮酮12的分子内环化反应，分别生成14和15两个对映异构体，其比例大约为2:1。两个对映异构体的立体化学结构得到了明确的确定。观察到14的锂-氨还原反应会得到含有反式螺环的六元环二氢衍生物16，而有趣的是，对15进行类似的还原反应则会得到相应的顺式螺环十元环系统26。