ethyl 2-oxo-4-(m-nitrophenyl)but-3-enoate | 132391-25-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-oxo-4-(m-nitrophenyl)but-3-enoate
• 英文别名: ethyl 4-(m-nitrophenyl)-2-oxo-3-butenoate；Ethyl 4-(3-nitrophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 132391-25-4
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₅
• 分子量: 249.223
• InChiKey: DZFHYEPLKBGIOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  89.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-oxo-4-(m-nitrophenyl)but-3-enoate 在 哌啶 、 乙酸铵 作用下， 以 乙醇 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 2-hydroxy-6-ethoxycarbonyl-4-(m-nitrophenyl)pyridine-3-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Elassar, Abdel-Zaher A., Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2004, vol. 43, # 6, p. 1314 - 1319

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  在 silica gel 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 ethyl 2-oxo-4-(m-nitrophenyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  三甲基铝的对映选择性铜催化共轭加成反应，生成β，γ-不饱和α-酮酸酯

  摘要：

  尚未解决：将有机金属试剂铜催化的不对称共轭加成至Michael受体是一种以对映选择性的方式形成C bondC键的重要方法。据描述，向β，γ-不饱和α-酮酸酯中添加Me 3 Al可以提高收率和选择性。CuTC =噻吩-2-羧酸铜（I）。

  DOI：

  10.1002/anie.201107324

文献信息

• Tertiary Amine Mediated Tandem Cross-Rauhut-Currier/Acetalization Reactions: Access to Functionalized Spiro-3,4-Dihydropyrans
  作者：Weijun Yao、Yihua Wu、Gang Wang、Yiping Zhang、Cheng Ma

  DOI：10.1002/anie.200905091

  日期：2009.12.14

  γ‐Proton transfer furnished the highly selective title reaction in which cyclic β‐haloenals 1 react with β,γ‐unsaturated α‐ketoesters 2 to generate functionalized spiro‐3,4‐dihydro‐2H‐pyrans 3 having an α‐quaternary carbon center and an adjacent vinyl halide group in skeleton. DBU=1,8‐diazabicyclo[5.4.0]undec‐7‐ene, Tos=4‐toluenesulfonyl.

  γ-质子传递布置，其中环状β-haloenals高度选择性标题反应1与β，γ不饱和α酮酯反应2来生成官能螺-3,4-二氢-2 ħ -pyrans 3具有α-季碳中心和骨架中相邻的乙烯基卤化物基团。DBU ＝ 1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一月-7-烯，Tos ＝ 4-甲苯磺酰基。
• Organocatalytic asymmetric Michael-type reaction between β,γ-unsaturated α-keto ester and α-nitro ketone
  作者：Pengfei Li、Sau Hing Chan、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1039/c1ob06191g

  日期：——

  A Michael-type reaction of β,γ-unsaturated α-keto ester and α-nitro ketone was established. With a thiourea catalyst derived from cinchona alkaloid, the reactions afford products in 47–94% yields with 68–96% ee.

  建立了β，γ-不饱和α-酮酯与α-硝基酮的迈克尔型反应。用金鸡纳生物碱衍生的硫脲催化剂，反应可提供47-94％收率和68-96％ee的产物。
• Highly Enantioselective Friedel-Crafts Reaction of 4,7-Dihydroindoles with β,γ-Unsaturated α-Keto Esters by Chiral Brønsted Acids
  作者：Mi Zeng、Qiang Kang、Qing-Li He、Shu-Li You

  DOI：10.1002/adsc.200800523

  日期：2008.10.6

  A highly efficient Friedel–Crafts reaction of 4,7-dihydroindoles with β,γ-unsaturated α-keto esters by a chiral N-triflyl phosphoramide was realized, affording the 2-substituted 4,7-dihydroindoles with up to 98% ee for a wide range of substrates. The Friedel–Crafts alkylation together with a subsequent oxidation of the product with p-benzoquinone led to a 2-alkylated indole derivative in 98% ee.

  通过手性N-三氟乙磷酰胺实现了4,7-二氢吲哚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的高效弗里德-克来福特反应，得到了2-取代的4,7-二氢吲哚，其ee高达98％。多种基材。Friedel-Crafts烷基化反应以及随后用对苯醌氧化产物的反应，在98％ee中生成了2-烷基化的吲哚衍生物。
• Highly Enantioselective and Efficient Organocatalytic Aldol Reaction of Acetone and β,γ-Unsaturated α-Keto Ester
  作者：Pengfei Li、Junling Zhao、Fengbo Li、Albert S. C. Chan、Fuk Yee Kwong

  DOI：10.1021/ol102254q

  日期：2010.12.17

  An effective organocatalytic asymmetric aldol reaction of acetone to β,γ-unsaturated α-keto ester has been developed. In the presence of 5 mol % of 9-amino (9-deoxy)-epicinchona alkaloid and 10 mol % of 4-nitrobenzoic acid, the aldol adducts containing a chiral tertiary alcohol moiety were obtained in excellent yields and enantioselectivities.

  已经开发出一种有效的丙酮与β，γ-不饱和α-酮酯的有机催化不对称醛醇缩合反应。在5mol％的9-氨基（9-脱氧）-表庚酮生物碱和10mol％的4-硝基苯甲酸的存在下，以优异的产率和对映选择性获得了含有手性叔醇部分的羟醛加合物。
• Copper-catalyzed Asymmetric Conjugate Addition to Challenging Michael Acceptors and Synthesis of Relevant Target Molecules
  作者：Ludovic Gremaud、Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.2533/chimia.2012.196

  日期：——

  We report herein the enantioselective Cu-catalyzed conjugate addition of organometallic reagents to sensitive Michael acceptors and their application to the synthesis of relevant target molecules. This is one of the most important methodologies to form a C-C bond in an enantioselective manner. A wide range of alpha,beta-unsaturated aldehydes and beta,gamma-unsaturated-alpha-ketoesters has been successfully

  我们在此报告有机金属试剂对敏感迈克尔受体的对映选择性铜催化的共轭加成反应及其在相关靶分子合成中的应用。这是以对映选择性的方式形成CC键的最重要方法之一。已经成功地使用了多种α，β-不饱和醛和β，γ-不饱和α-酮酸酯。反应性，区域选择性和对映选择性强烈依赖于反应条件，因此获得了中度到非常好的结果。此外，将γ-取代的α-酮酸酯用作手性结构单元，可在完全保留手性信息的情况下进一步衍生化以获得关键化合物。