(E)-methyl 4-(2-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate | 956476-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-methyl 4-(2-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• 英文别名: methyl (E)-4-(2-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate；methyl (3E)-4-(2-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate
• CAS: 956476-32-7
• 化学式: C₁₁H₉BrO₃
• 分子量: 269.095
• InChiKey: MHVHIECZNOYHON-VOTSOKGWSA-N

物化性质

• 沸点：
  355.8±34.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.493±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2918300090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-methyl 4-(2-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate 在 叔丁基过氧化氢 、 S-Α,Α-双(3,5-二甲基苯基)脯氨醇 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 15.0h， 以88%的产率得到methyl 2-((2S,3R)-3-(2-bromophenyl)oxiran-2-yl)-2-oxoacetate
  参考文献：
  名称：

  缺电子的α，β-烯酮的高效不对称环氧化及其在有机合成中的应用

  摘要：

  使用价格低廉，易于获得的脯氨醇作为催化剂，可以实现电子不足的烯烃的不对称环氧化，其收率和对映选择性都非常好。详细阐述了几种合成有用的化合物，这些化合物以（-）-（5 R，6 S）-巴拉苏酰胺的简明合成为例，说明了所得手性环氧化物的实用性。

  DOI：

  10.1002/adsc.200900041
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-(二甲氧基甲基)苯 在 三氟化硼乙醚 、 silica gel 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 生成 (E)-methyl 4-(2-bromophenyl)-2-oxobut-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  不对称的Cu（ii）-吲哚基甲醇络合物催化2-乙烯基吲哚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的Diels-Alder反应：制备官能化四氢咔唑的有效途径†

  摘要：

  已经开发了一种有效的不对称的2-乙烯基吲哚与β，γ-不饱和α-酮酸酯的Diels-Alder反应，用于官能化四氢咔唑的构建。以高产率（高达96％）和良好的立体选择性（ee高达95％，dr高达＞ 99∶1）获得产物。

  DOI：

  10.1039/c4ob00196f

文献信息

• Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Nitrocyclopropanes through the Organocatalyic Michael‐Addition‐Initiated Cyclization of Bromonitromethane and β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters
  作者：Haijian Yu、Qiaohui Wang、Youming Wang、Haibing Song、Zhenghong Zhou、Chuchi Tang

  DOI：10.1002/asia.201300778

  日期：2013.11

  A highly diastereo‐ and enantioselective cyclopropanation of β,γ‐unsaturated α‐ketoesters with bromonitromethane has been successfully developed through a domino Michael‐addition/intramolecular‐alkylation strategy. Acceptable yields (up to 89 %) and enantioselectivities (up to 96 % ee) have been obtained.

  通过多米诺骨牌迈克尔加成/分子内烷基化策略已成功开发出具有溴硝基甲烷的高度非对映和对映选择性的环丙烷化的β，γ-不饱和α-酮酸酯。获得了可接受的收率（最高89％）和对映选择性（最高96％ee）。
• Diastereodivergent Catalysis Using Modularly Designed Organocatalysts: Synthesis of both<i>cis</i>- and<i>trans</i>-Fused Pyrano[2,3-<i>b</i>]pyrans
  作者：Huicai Huang、Swapna Konda、John C.-G. Zhao

  DOI：10.1002/anie.201510134

  日期：2016.2.5

  4a,8a‐tetrahydro‐2H,5H‐pyrano[2,3‐b]pyran‐7‐carboxylates have been obtained in high diastereoselectivities and enantioselectivities from the same starting materials using a tandem inverse‐electron‐demand hetero‐Diels–Alder/oxa‐Michael reaction catalyzed by modularly designed organocatalysts (MDOs). Diastereodivergence was achieved in these reactions through the direct control of the stereochemistry

  顺式和反式3,4,4a，8a-四氢-2H，5H-吡喃[2,3-b]吡喃-7-羧酸盐的对映异构体均以高非对映选择性和对映选择性从相同的起始原料中获得由模块设计的有机催化剂（MDO）催化的串联反电子需求杂Diels-Alder / oxa-Michael反应。在这些反应中，通过使用脯氨酸和金鸡纳生物碱硫脲衍生物的对映体自组装的新MDO，可以直接控制稠合环桥头原子的立体化学，从而实现非对映异构。
• F^–-Free Deoxyhydrotrifluoromethylation of α-Keto Esters with Ph₃P⁺CF₂CO₂^–: Synthesis of α–CF₃-Substituted Esters
  作者：Ying Zheng、Yimin Jia、Yuan Yuan、Zhong-Xing Jiang、Zhigang Yang

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01518

  日期：2020.8.21

  direct deoxyhydrotrifluoromethylation of α-keto esters with a difluoromethylating reagent has been achieved, in which the employment of water can promote the dissociation of the CF2 group to form a CF3 moiety, which provides the successful transformation. The current protocol demonstrates one of the most practical approaches to generate α-trifluoromethyl esters with a broad substrate scope and high functional

  三氟甲基化的化合物通常是通过使用CF 3 SiMe 3和NaSO 2 CF 3，梅本氏试剂和Togni试剂通过三氟甲基化反应获得的。在此，已经实现了用二氟甲基化试剂的α-酮酯的外部无氟阴离子的直接脱氧氢三氟甲基化，其中水的使用可以促进CF 2基团的离解以形成CF 3。部分，提供成功的转化。当前方案证明了一种最实用的方法来生产具有广泛的底物范围和高官能团相容性的α-三氟甲基酯，其中它适用于生物活性化合物的后期修饰，并且可以轻松按比例放大。机理研究表明，原位生成的宝石-二氟烯烃中间体会被水分解，从而生成酰基氟和HF。
• Unexpected Cascade Reactions of <i>Ortho</i> ‐Hydroxyenaminones and β,γ‐Unsaturated α‐Ketoesters to Access Hydrogenated Benzoxazolepolycycles and Pyrrole−Phenol Atropisomers
  作者：Xuguan Bai、Lele Wang、Ziying Zhang、Kuan Zhang、Zhanwei Bu、Yufeng Wu、Wenjing Zhang、Qilin Wang

  DOI：10.1002/adsc.201900950

  日期：2019.11.5

  BF3 ⋅ OEt2‐catalyzed Michael addition/cyclization/dehydration sequence of ortho‐hydroxyenaminones with aromatic or aliphatic aldehyde‐derived β,γ‐unsaturated α‐ketoesters has been achieved to afford a wide range of fused hydrogenated benzoxazole polycycles in 67–95% yields in a highly diastereoselective manner. When isatin‐derived β,γ‐unsaturated α‐ketoesters were employed as substrates, completely different reactivities

  已实现了出乎意料的BF 3  OEt 2催化邻羟基烯酮与芳香族或脂族醛衍生的β，γ-不饱和α-酮酸酯的迈克尔加成/环化/脱水序列，从而在67个范围内提供了多种熔融氢化苯并恶唑多环–95％的非对映选择性很高。当使用由异黄素衍生的β，γ-不饱和α-酮酸酯作为底物时，观察到完全不同的反应性，从而提供了一系列带有氧吲哚取代的N-C轴向手性吡咯-苯酚主链的新型阻转异构体，收率高达97％。此外，进行DFT计算以考虑可能的反应途径和立体化学。
• Highly Enantioselective Organocatalyzed Construction of Quaternary Carbon Centers via Cross-Aldol Reaction of Ketones in Water
  作者：Changwu Zheng、Yongyong Wu、Xiaosheng Wang、Gang Zhao

  DOI：10.1002/adsc.200800248

  日期：——

  The asymmetric construction of quaternary carbon centers via cross-aldol reactions of ketones with β,γ-unsaturated keto esters catalyzed by 4-(tert-butyldiphenylsilyloxy)-pyrrolidine-2-carboxylic acid in water is described. The adducts bearing two adjacent chiral centers were obtained in high yields, mostly up to 99% ee, and with high diastereoselectivities. The corresponding polyfunctional products

  季碳中心的非对称结构通过与β酮的交叉醛醇缩合反应，γ不饱和酮酯由4-（催化叔-butyldiphenylsilyloxy） -吡咯烷-2-羧酸在水中的酸进行说明。带有两个相邻手性中心的加合物以高收率获得，大多数是高达99％ee，并且具有非对映选择性。相应的多官能产物也可以容易地转化为具有三个手性中心的有用的内酯。