Dimethyl 2-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]propanedioate | 206270-84-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: Dimethyl 2-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]propanedioate
• CAS: 206270-84-0
• 化学式: C₁₄H₂₈O₅Si
• 分子量: 304.459
• InChiKey: BDUJBVFRDVXYJS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.75
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Dimethyl 2-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]propanedioate 在 锂硼氢 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇二甲醚 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 2-[3-[Tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]-2-prop-2-enylpropane-1,3-diol
  参考文献：
  名称：

  CP-分子的全合成（CP-263,114 和 CP-225,917，Phomoidrides B 和 A）。1. 双环[4.3.1]关键构件的外消旋和不对称合成

  摘要：

  简要介绍 CP 分子的化学，然后是第一代合成序列，以了解其全合成的关键构建模块。描述了外消旋和对映体富集的双环 [4.3.1] 酮 6 或其等效物的过程，并确定了光学富集的中间体的绝对立体化学。开发到外消旋 6 的有效途径和关键构件的两种对映异构体的容易获得，为 CP 分子的全合成和绝对立体化学的测定提供了机会。

  DOI：

  10.1021/ja012010l
• 作为产物：
  描述：

  1-碘-3-[(叔-丁基二甲基硅烷基)氧基]丙烷 、 丙二酸二甲酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.0h， 以98%的产率得到Dimethyl 2-[3-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxypropyl]propanedioate
  参考文献：
  名称：

  CP-分子的全合成（CP-263,114 和 CP-225,917，Phomoidrides B 和 A）。1. 双环[4.3.1]关键构件的外消旋和不对称合成

  摘要：

  简要介绍 CP 分子的化学，然后是第一代合成序列，以了解其全合成的关键构建模块。描述了外消旋和对映体富集的双环 [4.3.1] 酮 6 或其等效物的过程，并确定了光学富集的中间体的绝对立体化学。开发到外消旋 6 的有效途径和关键构件的两种对映异构体的容易获得，为 CP 分子的全合成和绝对立体化学的测定提供了机会。

  DOI：

  10.1021/ja012010l

文献信息

• Further Studies on Nickel-Promoted or -Catalyzed Cyclization of 1,3-Diene and a Tethered Carbonyl Group
  作者：Yoshihiro Sato、Masanori Takimoto、Miwako Mori

  DOI：10.1021/ja991241d

  日期：2000.3.1

  A nickel-promoted intramolecular cyclization of 1,3-diene with the tethered carbonyl group was developed using the catalyst generated by reduction of Ni(acac)2 with DIBAL-H in the presence of PPh3. It was found that the addition of 1,3-CHD to the reaction mixture affected the regiochemistry of olefin on the side chain of the cyclized product. The reaction course of this cyclization can be accounted

  使用通过在 PPh3 存在下用 DIBAL-H 还原 Ni(acac)2 生成的催化剂，开发了镍促进的 1,3-二烯与束缚羰基的分子内环化。发现向反应混合物中加入 1,3-CHD 会影响环化产物侧链上烯烃的区域化学。这种环化的反应过程可以通过两种可能的机制来解释。在一种机制中，镍氢化物配合物起关键作用，环化通过 π-烯丙基镍中间体进行。在另一种机制中，零价镍配合物是活性物质，环化通过镍环中间体进行。这些机制上的考虑导致发现了 1,3-二烯和束缚醛的两种镍 (0) 催化的环化反应，
• Asymmetric Cyclization of ω-Formyl-1,3-dienes Catalyzed by a Zerovalent Nickel Complex in the Presence of Silanes
  作者：Yoshihiro Sato、Nozomi Saito、Miwako Mori

  DOI：10.1021/jo020438c

  日期：2002.12.1

  A nickel(0)-catalyzed asymmetric cyclization of omega-formyl-1,3-diene in the presence of silanes in which five- or six-membered carbocycles or pyrrolidine derivatives were afforded up to 86% ee by the use of (2R,5R)-2,5-dimethyl-1-phenylphospholane as a monodentate chiral ligand was investigated. The reaction course of this asymmetric cyclization can be explained for by two possible mechanisms: one

  在硅烷存在下镍（0）催化的ω-甲酰基-1,3-二烯的不对称环化反应中，使用（2R，5元或6元碳环或吡咯烷衍生物可得到高达86％ee的硅烷研究了5R）-2,5-二甲基-1-苯基膦环烷作为单齿手性配体。这种不对称环化的反应过程可以通过两种可能的机理来解释：一种是通过环烯丙基镍中间体进行环化反应，以生产在侧链上具有内烯烃的环化产物；另一种是通过硅烷的σ键易位和氧杂环丁烷环的镍-氧键，以产生在侧链中具有末端烯烃和/或内烯烃的环化化合物。
• Diastereoselective double ring closing metathesis reactions as an approach to symmetrical bicyclodienes
  作者：Mark Lautens、Gregory Hughes、Valentin Zunic

  DOI：10.1139/v00-075

  日期：2000.6.1

  A new class of bicyclic dienes which contain a σ plane of symmetry are efficiently prepared in a diastereoselective fashion using ring closing metathesis reactions. These molecules have potential as starting materials for a wide range of organic targets.Key words: metathesis, catalysis, stereoselective, decalin, desymmetrization.

  一种包含对称σ平面的新型双环二烯烃以立体选择性的方式通过环闭合烯烃交换反应高效制备。这些分子作为广泛有机目标的起始材料具有潜在价值。关键词：烯烃交换反应，催化，立体选择性，去氢蒎烷，非对称化。
• Synthesis of Medium-Size Lactones from Alkyne Using Chromium Carbene Complex
  作者：Miwako Mori、Takashi Norizuki、Taro Ishibashi

  DOI：10.3987/com-97-s(n)82

  日期：——

  Reaction of alkynes having the hydroxy group in a tether with choromium carbene complex gave medium-size lactones in good to moderate yields. The two geminal substituents in a chain affect the yield of the lactones.
• Total Synthesis of the CP Molecules CP-263,114 and CP-225,917— Part 1: Synthesis of Key Intermediates and Intelligence Gathering
  作者：K. C. Nicolaou、Phil S. Baran、Yong-Li Zhong、Ha-Soon Choi、Won Hyung Yoon、Yun He、Kin Chiu Fong

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19990601)38:11<1669::aid-anie1669>3.0.co;2-d

  日期：1999.6.1