dimethyl 2-cinnamylmalonate | 3708-37-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-cinnamylmalonate
• 英文别名: Dimethyl (3-phenylprop-2-en-1-yl)propanedioate；dimethyl 2-(3-phenylprop-2-enyl)propanedioate
• CAS: 3708-37-0
• 化学式: C₁₄H₁₆O₄
• 分子量: 248.279
• InChiKey: ZVAUCRDQDHSXBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  332.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.127±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-cinnamylmalonate 在 sodium hydroxide 、 水 、 盐酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以99%的产率得到5-phenyl-4-pentenoic acid
  参考文献：
  名称：

  Acyloxylactonisations mediated by lead tetracarboxylates

  摘要：

  The reaction of lead(IV) tetracarboxylates with carboxylic acids containing unsaturated side chains has been found to give acyloxy lactone products in a diastereoselective process; the reaction can be extended to lead(IV) tetrazolates to give the analogous outcome. Mechanistic implications of these results are discussed. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2009.01.042
• 作为产物：
  描述：

  乙酸桂酯 、 丙二酸二甲酯 在 N,O-双三甲硅基乙酰胺 、 potassium acetate 、 C₃₈H₃₅N₂P₂Pd⁽¹⁺⁾*F₆P^(1-) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dimethyl 2-cinnamylmalonate
  参考文献：
  名称：

  自组装，高度带正电的烯丙基钯冠：腔袋驱动的氟阴离子相互作用。

  摘要：

  一系列dodecanuclear高度带正电的均聚物和heterometallamacrocycles [{的Pd（η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4）} 6（4-PPH 2 PY）12 {M 2（tpbz）} 3 ] 18+（M =钯，铂; tpbz = 1,2,4,5-四（二苯基膦基）苯是由定量自组装的合成{的Pd（η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4）} +，{M 2（tpbz）} 4+和4‐PPh 2py部分的摩尔比为2：1：4。阳离子组件为具有不同的尺寸和电子性能，即BF不同氟化阴离子的盐，得到4 -，PF 6 - ，的SbF 6 -和CF 3 SO 3 - 。由于存在不同的抗衡阴离子，因此新的冠状金属lamcrocrocycles在其NMR光谱中显示出显着差异。基于观察到的变化，已经测试了金属环烷作为烯丙基烷基化反应中的催化前体。阴离子依赖性活性和选择性进行了分析，并与相应的单金属烯丙基角[Pd中进行比较（η

  DOI：

  10.1002/chem.202000316

文献信息

• Kinetico-Mechanistic Insights on the Assembling Dynamics of Allyl-Cornered Metallacycles: The PtN_pyBond is the Keystone
  作者：Inmaculada Angurell、Montserrat Ferrer、Albert Gutiérrez、Manuel Martínez、Mercè Rocamora、Laura Rodríguez、Oriol Rossell、Yvonne Lorenz、Marianne Engeser

  DOI：10.1002/chem.201403467

  日期：2014.10.27

  The square‐like homo‐ and heterometallamacrocycles [Pd(η3‐2‐Me‐C3H4)(Ln)2}2M(dppp)}2](CF3SO3)6 (dppp=1,3‐bis(diphenylphosphino)propane) and [Pd(η3‐2‐Me‐C3H4)(L1)2}2M(PPh3)2}2](CF3SO3)6 [py=pyridine, M=Pd, Pt, Ln=4‐PPh2py (L1), 4‐C6F4PPh2py (L2)] containing allyl corners were synthesised by antisymbiotic self‐assembly of the different palladium and platinum metallic corners and the ambidentate N

  正方形状均聚物和heterometallamacrocycles [的Pd（η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4）（大号Ñ）2 } 2 M（DPPP）} 2 ]（CF 3 SO 3）6（DPPP = 1 1,3-双（二苯基膦基）丙烷）和[的Pd（η 3 -2-ME-C 3 H ^ 4）（大号1）2 } 2 M（PPH 3）2 } 2 ]（CF 3 SO 3）6 [py =吡啶，M = Pd，Pt，L n= 4‐PPh 2 py（L 1），4‐C 6 F 4 PPh 2 py（L 2）]含有烯丙基的角是通过不同钯和铂金属角和歧义的N，P配体的抗共生自组装合成的。所有合成的组件在溶液中都显示出复杂的动力学行为，其速率取决于不同构件的电子和/或位阻性质。通过NMR线形分析对其中一些组件的动力学进行了动力学研究，以确定相应的热活化参数。与钯类似物相比，含铂吡啶的物种既提高了热力学稳定性，
• Lithium Chloride-Mediated Stereoselective Synthesis of Cyclopropanecarboxamides from γ,δ-Epoxy Malonates through a Domino Cyclopropanation/Lactonization/Aminolysis Process
  作者：Marcelo V. Marques、Marcus M. Sá

  DOI：10.1021/jo500712t

  日期：2014.5.16

  synthesis of novel multifunctionalized cyclopropanes from γ,δ-epoxy malonates and amines mediated by LiCl under mild conditions was carried out. This domino reaction involves the initial cyclopropanation via intramolecular ring-opening of γ,δ-epoxy malonates through the cooperative catalysis of LiCl (acting as a Lewis acid) and a Brønsted base (a primary or, in selected cases, a secondary amine). The sequential

  在温和的条件下，由LiCl介导的γ，δ-环氧丙二酸酯和胺进行了立体选择性合成新型多功能环丙烷。该多米诺反应涉及通过LiCl（起路易斯酸的作用）和布朗斯台德碱（伯胺，或在某些情况下，仲胺）的协同催化作用，通过γ，δ-环氧丙二酸酯的分子内开环进行的初始环丙烷化。顺序事件包括内酯环的内酯化和氨解，最终以良好的分离产率为环丙烷甲酰胺提供了不同的取代方式。在所有情况下，四元立体异构中心都可以完美组装，并获得一个非对映异构体。该方法具有较高的原子经济性，具有显着的模块化和操作简单性，并容忍各种功能基团。容易获得的起始原料，广泛的范围以及在环境温度下使用可持续溶剂（甲醇或乙醇）的参与使该多米诺骨牌工艺非常有效。在实验观察的基础上提出了反应机理，涉及环亚丙基内酯的制备和反应性，这是多米诺法的可能中间体。
• Conformational Preferences of a Tropos Biphenyl Phosphinooxazoline–a Ligand with Wide Substrate Scope
  作者：Rosalba Bellini、Marc Magre、Maria Biosca、Per-Ola Norrby、Oscar Pàmies、Montserrat Diéguez、Christina Moberg

  DOI：10.1021/acscatal.5b02766

  日期：2016.3.4

  palladium-catalyzed allylic substitutions of a wide range of substrate types and nucleophiles using a bidentate ligand composed of oxazoline and chirally flexible biaryl phosphite elements. This unusually wide substrate scope is shown by experimental and theoretical studies of its η3-allyl and η2-olefin complexes not to be a result of configurational interconversion of the biaryl unit, since the ligand

  使用由恶唑啉和手性柔性亚芳基亚磷酸酯元素组成的双齿配体，在钯催化的多种底物类型和亲核试剂的烯丙基取代中观察到极好的对映选择性。这种不寻常的广泛的底物范围通过的实验和理论研究显示出其η 3 -烯丙基，η 2烯烃络合物不被二芳基单元的构型相互转换的结果，由于在所有反应中配位体采用一个š一个，小号与钯配位的构型，而是配体使底物结合口袋适应反应底物大小的能力。该能力还可以解释其在其他类型的催化过程中的优异性能。
• Gold(I)‐Catalyzed Enantioselective Desymmetrization of 1,3‐Diols through Intramolecular Hydroalkoxylation of Allenes
  作者：Weiwei Zi、F. Dean Toste

  DOI：10.1002/anie.201508331

  日期：2015.11.23

  A gold(I)‐catalyzed enantioselective desymmetrization of 1,3‐diols was achieved by intramolecular hydroalkoxylation of allenes. The catalyst system 3‐F‐dppe(AuCl)2 /(R)‐C8‐TRIPAg proved to be specifically efficient to promote the desymmetrizing cyclization of 2‐aryl‐1,3‐diols, which have proven challenging substrates in previous reports. Multisubstituted tetrahydrofurans were prepared in good yield

  通过丙二烯的分子内加氢烷氧基化实现了金 (I) 催化的 1,3-二醇的对映选择性去对称化。催化剂体系 3-F-dppe(AuCl) 2  /( R )-C 8 -TRIPAg 被证明对于促进 2-芳基-1,3-二醇的去对称环化特别有效，这在之前的报告中已被证明是具有挑战性的底物。该方法以良好的收率制备了多取代四氢呋喃，具有良好的对映选择性和非对映选择性。
• Sugar-Annulated Oxazoline Ligands: A Novel Pd(II) Complex and Its Application in Allylic Substitution
  作者：Jochen Kraft、Katharina Mill、Thomas Ziegler

  DOI：10.3390/molecules21121704

  日期：——

  complexation with the palladium(II) species. Both glycosylated ligands resulted in high asymmetric induction (up to 98% ee) upon application as chiral ligands in the Pd-catalyzed allylic alkylation of rac-1,3-diphenylallyl acetate with dimethyl malonate (Tsuji-Trost reaction). Both ligands provided mainly the (R)-enantiomer of the alkylation product.

  由d-葡萄糖胺盐酸盐和1,3,4,6-四-O-乙酰基-2-氨基-2-脱氧-β制备了两种新型碳水化合物衍生的吡啶基(PYOX)-和环丙基(CYBOX)-取代的恶唑啉配体分别分两步制备-d-吡喃葡萄糖盐酸盐。糖环化的 PYOX 配体与 Pd(II) 形成稳定的金属配合物，并通过核磁共振波谱和 X 射线晶体学对其进行了充分表征。NMR 和 X 射线分析揭示了与钯 (II) 物质络合后糖部分的构象发生了变化。两种糖基化配体在作为手性配体应用于 Pd 催化的 rac-1,3-二苯基烯丙基乙酸酯与丙二酸二甲酯的烯丙基烷基化（Tsuji-Trost 反应）中时，均产生高不对称诱导（高达 98% ee）。两种配体主要提供烷基化产物的(R)-对映体。