(1R,2S)-1-chloro-2-(2,2-dibromo-vinyl)-cyclopropane | 316377-60-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1R,2S)-1-chloro-2-(2,2-dibromo-vinyl)-cyclopropane
• 英文别名: 2-((1S,2R)-2-chlorocyclopropyl)-1,1-dibromo-ethene；(1R,2S)-1-chloro-2-(2,2-dibromoethenyl)cyclopropane
• CAS: 316377-60-3
• 化学式: C₅H₅Br₂Cl
• 分子量: 260.356
• InChiKey: CZNNATAJVZYGGL-IUYQGCFVSA-N

物化性质

• 沸点：
  246.2±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  2.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1R,2S)-1-chloro-2-(2,2-dibromo-vinyl)-cyclopropane 在 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 三(4-甲氧苯基)膦 四溴化碳 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (1S,2R)-1-((E)-5-bromo-pent-3-en-1-ynyl)-2-chloro-cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  Callipeltoside A：全合成、绝对和相对构型的分配以及合成类似物的评估

  摘要：

  新型抗肿瘤剂 callipeltoside A 以及几种类似物的全合成已完成，并允许分配以前未建立的立体化学。采用收敛策略，其中目标被分解为三个单元 - 核心大环内酯、callipeltose 和环丙基轴承链。大环内酯的合成策略源自于非对映选择性羟醛反应的使用，该反应源自 11 个碳片。后者的立体化学来源于手性池和两个不对称反应——使用 CBS-oxazaborolidine 的酮还原和 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA)。后一种协议的新颖之处在于它对区域选择性和绝对配置的控制。三取代的烯烃是使用烯烃 - 炔烃偶联产生的，以创建具有完全控制几何形状的三取代烯烃。优异的化学和区域选择性突出了这种新型钌催化工艺的合成潜力。大环内酯化采用原位形成由间二氧杂环戊烯酮热解产生的酰基乙烯酮。形成了两种用于侧链连接的策略——一种基于烯化，另一种基于烯烃复分解。后者的更高效率使其成为首选方法。开发

  DOI：

  10.1021/ja0205232
• 作为产物：
  描述：

  四溴化碳 、 formyl-trans-chlorocyclopropane 在 三苯基膦 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以930 mg的产率得到(1R,2S)-1-chloro-2-(2,2-dibromo-vinyl)-cyclopropane
  参考文献：
  名称：

  callipeltoside A 的对映选择性全合成：大环内酯片段的两种方法。

  摘要：

  描述了 callipeltoside A 的对映选择性全合成。包括大环内酯亚基的两种合成：第一种依赖于爱尔兰-克莱森重排来产生三取代的烯烃几何结构，第二种利用对映选择性插烯羟醛反应来实现此目的。还公开了糖和氯代环丙烷侧链片段的对映选择性合成。该天然产物的相对和绝对立体化学通过与侧链片段的两种对映异构体的片段偶联来确定。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.02.001

文献信息

• Callipeltoside A: Total Synthesis, Assignment of the Absolute and Relative Configuration, and Evaluation of Synthetic Analogues
  作者：Barry M. Trost、Janet L. Gunzner、Olivier Dirat、Young H. Rhee

  DOI：10.1021/ja0205232

  日期：2002.9.1

  alkylation (AAA). The novelty of the latter protocol is its control of regioselectivity as well as absolute configuration. The trisubstituted olefin is generated using an alkene-alkyne coupling to create a trisubustituted olefin with complete control of geometry. The excellent chemo- and regioselectivity highlights the synthetic potential of this new ruthenium catalyzed process. The macrolactonization employs

  新型抗肿瘤剂 callipeltoside A 以及几种类似物的全合成已完成，并允许分配以前未建立的立体化学。采用收敛策略，其中目标被分解为三个单元 - 核心大环内酯、callipeltose 和环丙基轴承链。大环内酯的合成策略源自于非对映选择性羟醛反应的使用，该反应源自 11 个碳片。后者的立体化学来源于手性池和两个不对称反应——使用 CBS-oxazaborolidine 的酮还原和 Pd 催化的不对称烯丙基烷基化 (AAA)。后一种协议的新颖之处在于它对区域选择性和绝对配置的控制。三取代的烯烃是使用烯烃 - 炔烃偶联产生的，以创建具有完全控制几何形状的三取代烯烃。优异的化学和区域选择性突出了这种新型钌催化工艺的合成潜力。大环内酯化采用原位形成由间二氧杂环戊烯酮热解产生的酰基乙烯酮。形成了两种用于侧链连接的策略——一种基于烯化，另一种基于烯烃复分解。后者的更高效率使其成为首选方法。开发
• Enantioselective total synthesis of callipeltoside A: two approaches to the macrolactone fragment
  作者：David A. Evans、Jason D. Burch、Essa Hu、Georg Jaeschke

  DOI：10.1016/j.tet.2008.02.001

  日期：2008.5

  The enantioselective total synthesis of callipeltoside A is described. Two syntheses of the macrolactone subunit are included: the first relies upon an Ireland-Claisen rearrangement to generate the trisubstituted olefin geometry and the second utilizes an enantioselective vinylogous aldol reaction for this purpose. Enantioselective syntheses of the sugar and chlorocyclopropane side chain fragments

  描述了 callipeltoside A 的对映选择性全合成。包括大环内酯亚基的两种合成：第一种依赖于爱尔兰-克莱森重排来产生三取代的烯烃几何结构，第二种利用对映选择性插烯羟醛反应来实现此目的。还公开了糖和氯代环丙烷侧链片段的对映选择性合成。该天然产物的相对和绝对立体化学通过与侧链片段的两种对映异构体的片段偶联来确定。
• Convergent Total Syntheses of Callipeltosides A, B, and C
  作者：James R. Frost、Colin M. Pearson、Thomas N. Snaddon、Richard A. Booth、Steven V. Ley

  DOI：10.1002/anie.201204868

  日期：2012.9.10

  diastereoselective alkenylzinc addition allowing rapid access to the common aglycon. Attachment of each relevant L‐configured sugar resulted in the first total synthesis of callipeltoside B (see scheme), and the syntheses of callipeltosides A and C.

  上演帽子戏法：描述了整个卡佩尔toside天然产物家族的合成方法。合成的关键是通过非对映选择性链烯基锌的加成将二烯-炔和吡喃片段偶联，从而可以快速进入常见的糖苷配基。每种相关的L-构型糖的附着导致了卡培尔多甙B的第一个全合成（参见方案）以及卡培尔多甙A和C的合成。
• Chlorocyclopropane Macrolides from the Marine Sponge <i>Phorbas</i> sp. Assignment of the Configurations of Phorbasides A and B by Quantitative CD
  作者：Colin K. Skepper、John B. MacMillan、Guang-Xiong Zhou、Makoto N. Masuno、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1021/ja0703978

  日期：2007.4.1

  chlorocyclopropane macrolides, phorbasides A and B, have been characterized from the sponge Phorbas sp. that previously yielded phorboxazoles A and B. We describe the assignment of the absolute configuration of the trans-chlorocyclopropane ring that exploits a CD Cotton effect arising from hyperconjugation to the ene-yne chromophore. Phorbasides and callipeltoside A share the same macrolide configurations but, unexpectedly

  两种新的氯环丙烷大环内酯，佛巴苷 A 和 B，已从海绵 Phorbas sp. 中得到表征。先前产生佛盒唑 A 和 B。我们描述了反式氯环丙烷环的绝对构型的分配，该环利用了由于与烯-炔生色团的超共轭而产生的 CD 棉花效应。Phorbasides 和 callipeltoside A 具有相同的大环内酯构型，但出人意料的是，环丙烷构型相反。
• Synchronous bond molecular dynamics of conjugated chlorocyclopropyl alk‐yn‐enes revealed by ECD and UV–vis
  作者：Colin K. Skepper、Tadeusz F. Molinski

  DOI：10.1002/chir.23240

  日期：2020.8

  Chlorocyclopropanes (CCPs) conjugated to alk‐yn‐enes occur in a unique family of polyketide natural products from marine sponges. Synthesis of several optically enriched analogs of CCPs and measurement of their UV–vis spectra and electronic circular dichroism (ECD) spectra reveal unusually strong hyperconjugation that constrains and aligns the cyclopropyl C‐C bond with the π‐plane of the distal ene‐bond

  与炔烃共轭的氯环丙烷（CCP）存在于海洋海绵的独特的聚酮化合物天然产物家族中。几种CCP的光学富集类似物的合成以及它们的UV-vis光谱和电子圆二色性（ECD）光谱的测量揭示了异常强的超共轭，该超共轭将环丙基C-C键约束并与远侧烯键的π平面对齐。该对准施加至少5.0kcal·mol -1的旋转障碍。手性CCP中红移棉效应的比较表明，该屏障独立于烯烃取代基，并为其他含CCP天然产物的分配建立了经验规则。

表征谱图