4-phenylcyclohexanone dimethylacetal | 136613-01-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-phenylcyclohexanone dimethylacetal
• 英文别名: 1,1'-dimethoxy-4-phenylcyclohexane；(4,4-dimethoxycyclohexyl)benzene；Bis-methoxy-phenyl-cyclohexane
• CAS: 136613-01-9
• 化学式: C₁₄H₂₀O₂
• 分子量: 220.312
• InChiKey: VAKCWEWWYQCSJI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  294.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.01±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-phenylcyclohexanone dimethylacetal 在 三乙烯二胺 、 iron(III) chloride 、 硫酸 、 双氧水 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 methyl 4-phenyl-6-((2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl)oxy)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  通过从甲硅烷基过氧缩醛生成烷基自由基合成官能化脂肪酸酯

  摘要：

  描述了使用甲硅烷基过氧缩醛作为具有末端酯部分的烷基自由基前体获得官能化脂肪酸酯的催化方法。该反应通过烷基自由基的原位生成和随后的官能化进行，得到具有合成价值的脂肪酸衍生物。还开发了一种通过 CO 键形成过程合成羟基酸衍生物的新策略。

  DOI：

  10.1002/asia.202100723
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基环己酮 在 吡啶 、 bis{rhodium[3,3'-(1,3-phenylene)bis(2,2-dimethylpropanoic acid)]} 、 盐酸羟胺 、 sodium acetate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 4-phenylcyclohexanone dimethylacetal
  参考文献：
  名称：

  定向、远程 Dirhodium C(sp3)-H 功能化、去饱和环化和去饱和

  摘要：

  在 rt 使用CH 2 Cl 2中的Rh 2 (esp) 2从O - tosyloximes原位生成的亚氨基二铑反应中间体被用于具有挑战性的转化的灵活三分法：(1)使用极其广泛的无机和有机亲核试剂，包括几个非常规的例子，例如醚和酰基硅烷；(2)去饱和环化，一个仿生 1,3-亚甲基 C-C 闭环，总体损失了两个氢；(3) 定向去饱和，用于无受体、区域选择性地生成 γ,δ-或 γ,δ,ε,ζ-烯烃。与典型的亚氨基过渡金属介导和 1,5-氢原子转移 (1,5-HAT) 过程相比，亚氨基二铑中间体在很大程度上尚未得到充分探索，尤其是在 C(sp 3 )-H 中心方面，然而，凭借其底物广度、区域控制和难以捉摸的反应方式而具有变革性的潜力。底物范围包括苄基、烯丙基、炔丙基、叔基和 α-烷氧基中心。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c07427

文献信息

• A Convenient Method for the Hydrolysis of Diethylthioacetals Catalyzed by Trityl Perchlorate
  作者：Masahiro Ohshima、Masahiro Murakami、Teruaki Mukaiyama

  DOI：10.1246/cl.1986.1593

  日期：1986.9.5

  Treatment of diethylthioacetals with two equivalents of trityl methyl ether in the presence of a catalytic amount of trityl perchlorate, and successive quenching with aqueous sodium hydrogencarbonate gave parent carbonyl compounds, hydrolyzed products, in high yields under mild conditions. According to this method, it is also possible to hydrolyze diethylthioacetals selectively even when another thioacetal

  在催化量的高氯酸三苯甲基酯存在下，用两当量的三苯甲基甲基醚处理二乙基硫代缩醛，并用碳酸氢钠水溶液连续淬灭，在温和条件下以高产率得到母体羰基化合物，即水解产物。根据该方法，即使在同一分子中共存有1，3-二噻烷等其他硫缩醛，也可以选择性地水解二乙硫缩醛。
• Stepwise Reduction of Acetals to the Corresponding Hydrocarbons. A Mild and Effective Transformation via Carbinyl Bromides
  作者：Takeshi Oriyama、Yuichi Ichimura、Gen Koga

  DOI：10.1246/bcsj.64.2581

  日期：1991.8

  Stepwise reduction of two alkoxyl groups in acetal was effected by the action of triethylsilane along with acetyl bromide and SnBr2 and then of tributyltin hydride (or lithium aluminium hydride) providing methyl or methylene compounds in good yields under very mild conditions.

  通过三乙基硅烷与乙酰溴和SnBr2的作用，随后使用三丁基锡氢（或氢化铝锂），可以在非常温和的条件下有效地逐步还原缩醛中的两个烷氧基，从而得到较高产率的甲基或次甲基化合物。
• 作为载体改性剂和胶凝剂的环己基-甘露醇双 缩酮衍生物
  申请人：施乐公司

  公开号：CN103937328B

  公开（公告）日：2017-02-08

  本文公开了作为载体改性剂和胶凝剂的环己基‑甘露醇双缩酮衍生物，其具有下式： 其中每个R 1 和R 2 独立地为烷基、芳基、芳烷基、烷芳基或卤素；m为1至10；且n为1至10。
• Development and Mechanistic Studies of the Iridium‐Catalyzed C−H Alkenylation of Enamides with Vinyl Acetates: A Versatile Approach for Ketone Functionalization
  作者：Bo Zhou、Xiaotian Qi、Peng Liu、Guangbin Dong

  DOI：10.1002/anie.202107331

  日期：2021.9.13

  Ketone functionalization is a cornerstone of organic synthesis. Herein, we describe the development of an intermolecular C−H alkenylation of enamides with the feedstock chemical vinyl acetate to access diverse functionalized ketones. Enamides derived from various cyclic and acyclic ketones reacted efficiently, and a number of sensitive functional groups were tolerated. In this iridium-catalyzed transformation

  酮官能化是有机合成的基石。在此，我们描述了烯酰胺与原料化学醋酸乙烯酯的分子间 C-H 烯基化的发展，以获取各种功能化的酮。衍生自各种环状和无环酮的烯酰胺反应有效，并且可以耐受许多敏感的官能团。在这种铱催化的转化中，两种结构和电子学相似的烯烃——烯酰胺和醋酸乙烯酯——通过 CH 活化进行选择性交叉偶联。没有大量过量使用反应伙伴。该反应也是 pH 和氧化还原中性的，HOAc 作为唯一的化学计量副产物。详细的实验和计算研究揭示了一种反应机制，涉及 1,2-Ir-C 迁移插入，然后是合成-β-乙酰氧基消除，这与以前的醋酸乙烯酯介导的 CH 活化反应不同。最后，烯基化产物可以作为一种通用中间体来提供各种结构改性的酮。
• Mild acetalisation of mono and dicarbonyl compounds catalysed by titanium tetrachloride. Facile synthesis of β-keto enol ethers
  作者：Angelo Clerici、Nadia Pastori、Ombretta Porta

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)01001-2

  日期：2001.1

  The use of TiCl4, as a catalyst for the acetalisation, at room temperature, of carbonyl compounds is reported. Cyclic ketones and cyclic 1,4-diketones easily afford dimethyl acetals, but cyclic 1,3-diketones give beta -keto enol ethers. Additionally, aryl ketones and acyclic ketones failed to react. beta -keto aldehydes can be monoprotected either as beta -keto enol ethers or beta -keto dimethyl acetals depending on the reaction time and catalyst amount. Some mechanistic features are accounted for. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.