4-acetoxy-3-methylene-2-pentanone | 169690-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4-acetoxy-3-methylene-2-pentanone
• 英文别名: 2-Pentanone, 4-(acetyloxy)-3-methylene-；(3-methylidene-4-oxopentan-2-yl) acetate
• CAS: 169690-08-8
• 化学式: C₈H₁₂O₃
• 分子量: 156.181
• InChiKey: XFOFCUSFWRHFCI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  235.3±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.998±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  乙烯基氯化镁 、 4-acetoxy-3-methylene-2-pentanone 在 Br₂Cu^(1-)*Li⁽¹⁺⁾ 、 氯化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.33h， 以41%的产率得到(E)-3-ethylidene-hex-5-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  官能化 1,4-二烯的立体选择性合成

  摘要：

  摘要 本文报道了在低温和催化量的 LiCuBr2 (3%) 存在下，通过烯丙基 Baylis-Hillman 醋酸酯 1 和乙烯基氯化镁的立体选择性合成功能化 1,4-二烯 5, 6。

  DOI：

  10.1080/00397910802116609
• 作为产物：
  描述：

  2-苯并噁唑甲腈,7-甲基- 、 乙酰氯 在 吡啶 作用下， 生成 4-acetoxy-3-methylene-2-pentanone
  参考文献：
  名称：

  发散胺催化的[4 + 2]森田-贝利斯-希尔曼烯丙基乙酸酯与缺电子的烯烃的环化

  摘要：

  已开发出一种胺催化的Morita-Baylis-Hillman烯丙基乙酸2与电子缺陷的烯或二氮烯环化的[4 + 2]环，可高效合成高度官能化的环己烯，四氢哒嗪和重要的螺环。该反应揭示了在Lewis碱催化的环化反应中被大量研究的烯丙基化合物2作为C 4合成子的新反应模式，并且还展示了叔胺和膦之间的发散催化作用。

  DOI：

  10.1021/ol2032569

文献信息

• Syn-Stereocontrolled dihydroxylation of Baylis-Hillman adducts
  作者：István E. Markó、Paul R. Giles、Zdenek Janousek、Nigel J. Hindley、Jean-Paul Declercq、Bernard Tinant、Janine Feneau-Dupont、John S. Svendsen

  DOI：10.1002/recl.19951140418

  日期：——

  The hydroxylation of Baylis-Hillman adducts 1 is shown to proceed with high levels of diastereocontrol. A mechanistic rationale to explain this selectivity is discussed.

  Baylis-Hillman加合物1的羟基化表现为高水平的非对映异构控制。讨论了解释这种选择性的机械原理。
• Distinct reactivity of Morita–Baylis–Hillman acetates as a novel C2 component in amine-catalyzed [2 + 2 + 2] and [2 + 4] annulations
  作者：Rongshun Chen、Silong Xu、Liyi Wang、Yuhai Tang、Zhengjie He

  DOI：10.1039/c3cc41419a

  日期：——

  Amine-catalyzed [2 + 2 + 2] and [2 + 4] annulations of Morita–Baylis–Hillman (MBH) acetates with cyano activated alkenes and 1,3-azadienes have been developed to provide cyclohexanes and tetrahydropyridines. In the annulations, MBH acetates serve as a novel C2 component with an inactive homoallylic methyl involved in the bond formation.

  在胺催化下，莫里塔-贝利斯-希尔曼（MBH）醋酸盐与氰基活化烯类和 1,3-氮杂二烯发生了[2 + 2 + 2]和[2 + 4]环化反应，生成了环己烷和四氢吡啶。在环化反应中，MBH 乙酸酯作为一种新的 C2 组分，其不活泼的均烯丙基甲基参与了键的形成。
• Stereospecific Synthesis of Methyl Vinyl Ketones
  作者：A. Chamakh、M. M'hirsi、H. Amri

  DOI：10.1080/00397919708003352

  日期：1997.4

  Abstract A stereospecific synthesis of enones 3 by coupling reaction of α-acetoxy alkyl methyl vinyl ketones 2 and Gilman or Grignard reagents in the presence of a catalytic amount of copper (I) salt at low temperature, is described.

  摘要 描述了在催化量的铜 (I) 盐存在下，通过 α-乙酰氧基烷基甲基乙烯基酮 2 与吉尔曼或格利雅试剂的偶联反应，在低温下立体有择地合成烯酮 3。
• Stereoselective Synthesis of Medium-Sized Cyclic Compounds by Means of Tandem Reactions of a Cyclic Oxosulfonium Ylide with Acetates of Baylis−Hillman Adducts
  作者：Hitoshi Akiyama、Tetsuya Fujimoto、Katsuyoshi Ohshima、Kenji Hoshino、Yuko Saito、Ayu Okamoto、Iwao Yamamoto、Akikazu Kakehi、Ryozo Iriye

  DOI：10.1002/1099-0690(200106)2001:12<2265::aid-ejoc2265>3.0.co;2-8

  日期：2001.6

  five-membered cyclic oxosulfonium ylide 3 with β-acetoxy-α-methylene ketones in the presence of two equimolar amounts of base afforded the cycloheptene oxide derivatives 7a−i as single stereoisomers in 19−77% yields. The products were considered to form through a Michael-type addition of the ylide, followed by elimination of the acetoxy group and an intramolecular Corey−Chaykovsky reaction. On the

  在两种等摩尔量的碱存在下，用 β-乙酰氧基-α-亚甲基酮处理五元环状氧锍叶立德 3 得到环庚烯氧化物衍生物 7a-i 作为单一立体异构体，产率为 19-77%。产物被认为是通过叶立德的迈克尔型加成形成的，然后是乙酰氧基的消除和分子内的 Corey-Chaykovsky 反应。另一方面，相同的处理，当使用六元氧锍叶立德时，以中等产率得到相应的环辛烯氧化物衍生物，产物在大约 10 分钟内形成。4:1 的立体异构体混合物，这一事实与亚磺酰基中硫原子构型的差异有关。
• Reaction of a Cyclic Oxosulfonium Ylide with Acetates of the Baylis-Hillman Adducts:  Tandem Michael−Intramolecular Corey-Chaykovsky Reactions
  作者：Hitoshi Akiyama、Tetsuya Fujimoto、Katsuyoshi Ohshima、Kenji Hoshino、Iwao Yamamoto、Ryozo Iriye

  DOI：10.1021/ol990069f

  日期：1999.8.1

  [GRAPHICS]The reaction of the five-membered cyclic oxosulfonium ylide 2 with alpha-methylene-beta-acetoxy ketones in the presence of two equimolar amounts of base afforded the cycloheptene oxide derivatives with stereoselectivity in 19-74% yield via a Michael-type addition of the ylide followed by elimination of the acetoxy group and an intramolecular Corey-Chaykovsky reaction.