1-biphenyl-2-yl-2,2-dimethyl-propan-1-one | 500905-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-biphenyl-2-yl-2,2-dimethyl-propan-1-one
• 英文别名: 1-([1,1'-biphenyl]-2-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one；1-Propanone, 1-[1,1'-biphenyl]-2-yl-2,2-dimethyl-；2,2-dimethyl-1-(2-phenylphenyl)propan-1-one
• CAS: 500905-08-8
• 化学式: C₁₇H₁₈O
• 分子量: 238.329
• InChiKey: VSEQLEQSRVRNQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  366.7±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.010±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-biphenyl-2-yl-2,2-dimethyl-propan-1-one 在 三氟甲磺酸 、 叠氮基三甲基硅烷 作用下， 以 三氟乙酸 为溶剂， 反应 12.0h， 以96%的产率得到6-(tert-butyl)phenanthridine
  参考文献：
  名称：

  Metal-Free Nitrogenation of 2-Acetylbiphenyls: Expeditious Synthesis of Phenanthridines

  摘要：

  An intermolecular nitrogenation reaction toward the synthesis of phenanthridines has been developed. This metal-free protocol provides a novel nitrogen-incorporation transformation using azides as the nitrogen source. Phenanthridines, which are of great interest in pharmaceutical and medicinal chemistry, are synthesized efficiently in one step. Moreover, the byproducts derived from the Schmidt reaction are inhibited, which further demonstrated the high chemoselectivity of this transformation.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b00797
• 作为产物：
  描述：

  RuH₂(CO)(PPh₃)₃ 以 甲苯 为溶剂， 反应 92.0h， 生成 1-biphenyl-2-yl-2,2-dimethyl-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  钌-膦配合物对苯胺衍生物中碳氮键的化学计量和催化裂解的取代作用

  摘要：

  检查了各种邻氰基苯胺衍生物与钌配合物的反应性。邻氰基苯胺与RuH 2（CO）（PPh 3）3（1）或配制成“ Ru（CO）（PPh 3）3 ”（4）的活化钌物种的反应，得到酰胺氢化物络合物3和芳基酰胺络合物6分别通过N–H和C–N键断裂形成。烯烃（如乙烯基硅烷）的添加会加速C–N键的裂解。经芳基硼酸酯处理后，芳基酰胺基络合物6可以提供C–N芳基化产物。的相对反应性通过竞争实验研究了带有各种取代基的邻乙酰基苯胺，发现给电子取代基在化学计量和催化反应中均增加了C–N键裂解的相对容易程度。在此观察到的趋势与先前报道的钽介导的C–N键断裂观察到的趋势不同。

  DOI：

  10.1021/om3011855

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation via the Cleavage of an Unreactive Aryl Carbon−Nitrogen Bond in Aniline Derivatives with Organoboronates
  作者：Satoshi Ueno、Naoto Chatani、Fumitoshi Kakiuchi

  DOI：10.1021/ja0713431

  日期：2007.5.1

  refluxing toluene gave the corresponding phenylation product in 83% yield via aryl carbon−nitrogen bond cleavage. This reaction involves two notable features: (1) the coupling proceeds via the oxidative addition of an aryl carbon−nitrogen bond in anilines to the ruthenium complex, and (2) C−C bond formation takes place via transmetalation between the Ru−NR2 species and organoboronates.

  RuH2(CO)(PPh3)3 催化 2-氨基-6-甲基苯乙酮与苯基硼酸 2,2-二甲基-1,3-丙二醇酯在回流甲苯中反应得到相应的苯基化产物，产率 83%。 -氮键断裂。该反应涉及两个显着特征：（1）通过苯胺中芳基碳氮键与钌络合物的氧化加成进行偶联，以及（2）通过 Ru-NR2 物种之间的金属转移形成 C-C 键和有机硼酸盐。
• A RuH₂(CO)(PPh₃)₃-Catalyzed Regioselective Arylation of Aromatic Ketones with Arylboronates via Carbon−Hydrogen Bond Cleavage
  作者：Fumitoshi Kakiuchi、Yusuke Matsuura、Shintaro Kan、Naoto Chatani

  DOI：10.1021/ja043334n

  日期：2005.4.1

  dramatically suppressed the reduction of the aromatic ketones and, as a result, ortho-arylation products were obtained in high yield based on the aromatic ketones. In these reactions, the aliphatic ketone functioned as a scavenger of ortho-hydrogens of the aromatic ketones and the B(OR)(2) moiety of the arylboron compound (HB species). A variety of aromatic ketones, such as acetophenones, acetonaphthones

  以RuH(2)(CO)(PPh(3))(3)(3)为催化剂，芳酮与芳基硼酸酯（芳基硼酸酯）在甲苯中反应，得到相应的芳基化产物，产率适中. 在这种情况下，还形成了几乎等量的源自芳族酮还原的苯甲醇。使用脂族酮，如频哪酮和丙酮，作为添加剂或溶剂显着抑制了芳族酮的还原，因此，基于芳族酮以高产率获得邻芳基化产物。在这些反应中，脂肪族酮充当芳香族酮的正氢和芳基硼化合物（HB 物种）的 B(OR)(2) 部分的清除剂。各种芳香酮，如苯乙酮、乙萘酮、四氢萘酮、和苯并芴酮，也可用于该偶联反应。几种含有给电子（NMe(2)、OMe 和 Me）和吸电子（CF(3) 和 F）基团的芳基硼酸酯也适用于这种偶联反应。使用新戊苯酮-d(0)() 和-d(5) 的分子间竞争反应和使用新戊苯酮-d(1) 的分子内竞争反应使用3 作为催化剂进行。与分子内竞争反应相比，分子间竞争反应的 k(H)/k(D) 值有很大不同。这强烈
• Cobalt-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of Heterocyclic Chlorides with Arylmagnesium Halides and of Polyfunctionalized Arylcopper Reagents with Aryl Bromides, Chlorides, Fluorides and Tosylates
  作者：Paul Knochel、Tobias Korn、Matthias Schade、Murthy Cheemala、Stefan Wirth、Simon Guevara、Gérard Cahiez

  DOI：10.1055/s-2006-950290

  日期：2006.11

  A range of aromatic organocopper or organomagnesium compounds undergo smooth cross-coupling reactions with aryl bromides, chlorides, fluorides and tosylates, leading to polyfunctionalized aromatics or heterocycles in the presence of cobalt salts (5-7.5 mol%) as catalysts. Very mild reaction conditions are needed and, in the case of cross-coupling with organocopper compounds, Bu4NI (1 equiv) and 4-fluorostyrene (20 mol%) are essential as promoters for successful couplings.

  一系列芳香族有机铜或有机镁化合物与芳基溴、氯、氟及托烯磺酸酯进行平滑的交叉偶联反应，在钴盐（5-7.5 mol%）作为催化剂的情况下，产生多功能化的芳香族化合物或杂环化合物。反应条件非常温和，且在与有机铜化合物交叉偶联的情况下，四丁基氮化铵（1当量）和4-氟苯乙烯（20 mol%）是成功偶联所必需的促进剂。
• Rhodium(III) and Hexabromobenzene-A Catalyst System for the Cross-Dehydrogenative Coupling of Simple Arenes and Heterocycles with Arenes Bearing Directing Groups
  作者：Joanna Wencel-Delord、Corinna Nimphius、Honggen Wang、Frank Glorius

  DOI：10.1002/anie.201205734

  日期：2012.12.21

  can be used as the cooxidant/catalyst modifier for the [RhIIICp*]‐catalyzed (Cp*=C5Me5) dehydrogenative cross‐coupling of benzamides with simple benzene derivatives (see scheme, DG=directing group). Similarly, heterocycles can be coupled and druglike structures formed. Mechanistic studies suggest a unique and multiple role of the Cu(OAc)2/C6Br6 system and a nonchelate‐assisted CH activation as the

  C 6 Br六和 毒品！C 6 Br 6可用作苯甲酰胺与简单苯衍生物的[Rh III Cp *]催化（Cp * = C 5 Me 5）脱氢交叉偶联的助氧化剂/催化剂改性剂（请参见方案，DG =指导基团）。类似地，杂环可以偶联并形成药物样结构。机理研究表明，Cu（OAc）2 / C 6 Br 6系统具有独特的多重作用，而非螯合物辅助的CH活化是决定速率的步骤。
• Combined directed ortho metalation—intramolecular Friedel–Crafts connections. Regiospecific route to 1-substituted fluoren-9-ones
  作者：David Tilly、Subhendu S Samanta、Ferenc Faigl、Jacques Mortier

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01976-7

  日期：2002.11

  ortho-Substituted-2-biphenyl carboxylic acids of the type 3a–j were prepared by the tandem metalation sequence from 2-biphenyl carboxylic acid 1 with sec-butyllithium in THF at −78°C followed by quenching with electrophiles. The carboxylic acids 3a–f were converted into 1-substituted fluorenones 4a–f upon treatment with methanesulfonic acid.

  通过串联金属化反应，从2-联苯基羧酸1与仲丁基锂在THF中在-78°C下串联反应，制得3a – j型邻位取代的2-联苯基羧酸，然后用亲电试剂淬灭。用甲磺酸处理后，羧酸3a – f被转化为1-取代的芴酮4a – f。