2‐ethylhexanal | 58735-67-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2‐ethylhexanal
• 英文别名: (R)-2-ethylhexanal；2-ethylhexanal；(2R)-2-ethylhexanal
• CAS: 58735-67-4
• 化学式: C₈H₁₆O
• 分子量: 128.214
• InChiKey: LGYNIFWIKSEESD-MRVPVSSYSA-N

物化性质

• 沸点：
  163.0±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.809±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2‐ethylhexanal 在 甲醇 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 反应 16.0h， 以96%的产率得到(R)-2-ethylhexanol
  参考文献：
  名称：

  使用末端环氧化物衍生的手性烯胺的不对称合成α-烷基化醛。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200804369
• 作为产物：
  描述：

  N -亚硝基- L -脯氨酸 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium sulfate 、 三乙胺 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 生成 2‐ethylhexanal
  参考文献：
  名称：

  （S）-（–）-1-氨基-2-（甲硅烷氧基甲基）吡咯烷类：新型高效分离α-取代醛的色谱试剂

  摘要：

  描述了一种基于它们的差向异构体（S）-1-氨基-2-（甲硅烷氧基甲基）吡咯烷（SASP）-hydr的色谱分离（制备型hplc）的新的醛拆分技术。

  DOI：

  10.1039/c39840001221

文献信息

• Unfunctionalized, α-Epimerizable Nonracemic Ketones and Aldehydes Can Be Accessed by Crystallization-Induced Dynamic Resolution of Imines
  作者：Janez Košmrlj、Leland O. Weigel、David A. Evans、C. Wade Downey、Jimmy Wu

  DOI：10.1021/ja029715n

  日期：2003.3.1

  describes an operationally simple deracemization process of aldehydes and ketones. This new crystallization-induced dynamic resolution (CIDR) protocol allows for nearly complete conversion of the racemic mixture into one enantiomer. Crystallization of imines derived from racemic ketones or aldehydes 1 and trans-(1R,2R)-1-amino-6-nitroindan-2-ol (2) afforded diastereomerically pure, crystalline imines 3

  本文介绍了一种操作简单的醛和酮的去外消旋过程。这种新的结晶诱导动态拆分 (CIDR) 协议允许将外消旋混合物几乎完全转化为一种对映异构体。结晶衍生自外消旋酮或醛 1 和反式-(1R,2R)-1-amino-6-nitroindan-2-ol (2) 的亚胺得到非对映异构纯的结晶亚胺 3。3 的双相水解然后提供回收的 2 和以高产率和 er 对映体富集 1（底物，产率/ee：2-甲基环己酮，97%/92；2-乙基己醛，94%/98；2-甲基环戊酮，94%/98；2-环己基环己酮，ND/98； 3-甲基-2-戊酮，ND/76)。讨论了该过程的范围、局限性和工业前景。
• Self-Assembly of a Confined Rhodium Catalyst for Asymmetric Hydroformylation of Unfunctionalized Internal Alkenes
  作者：Tendai Gadzikwa、Rosalba Bellini、Henk L. Dekker、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1021/ja211455j

  日期：2012.2.15

  A chiral supramolecular ligand has been assembled and applied to the rhodium-catalyzed asymmetric hydroformylation of unfunctionalized internal alkenes. Spatial confinement of the metal center within a chiral pocket results in reversed regioselectivity and remarkable enantioselectivities.

  手性超分子配体已被组装并应用于铑催化的未官能化内烯烃的不对称加氢甲酰化。手性袋内金属中心的空间限制导致反向区域选择性和显着的对映选择性。
• Supramolecular Control of Ligand Coordination and Implications in Hydroformylation Reactions
  作者：Rosalba Bellini、Samir H. Chikkali、Guillaume Berthon-Gelloz、Joost N. H. Reek

  DOI：10.1002/anie.201101653

  日期：2011.8.1

  The coordination mode of a monodentate phosphoroamidite ligand in a rhodium complex can be switched from equatorial to axial by a unique supramolecular pseudo encapsulation (see scheme). The axial complex has higher activity and selectivity in the challenging asymmetric hydroformylation of internal alkenes.

  铑配合物中单齿亚磷酰胺配体的配位模式可通过独特的超分子假包封方式从赤道转换为轴向（见方案）。在具有挑战性的内部烯烃不对称加氢甲酰化反应中，轴向络合物具有更高的活性和选择性。
• <i>C</i>-Alkylation of Chiral Tropane- and Homotropane-Derived Enamines
  作者：David M. Hodgson、Andrew Charlton、Robert S. Paton、Amber L. Thompson

  DOI：10.1021/jo3025972

  日期：2013.2.15

  The synthesis and alkylation of chiral, nonracemic tropane- and homotropane-derived enamines is examined as an approach to enantioenriched α-alkylated aldehydes. The two bicyclic N auxiliaries, which differ by a single methylene group, give opposite senses of asymmetric induction on alkylation with EtI and provide modestly enantioenriched 2-ethylhexanal (following hydrolysis of the alkylated iminium)

  作为一种对映体富集的α-烷基化醛的方法，研究了手性，非外消旋的托烷和高托烷衍生的烯胺的合成和烷基化。这两个双环N助剂的区别在于单个亚甲基，它们在用EtI烷基化时产生相反的不对称诱导感，并提供适度对映体富集的2-乙基己醛（在烷基化的亚胺水解后）。两种烯胺的乙基化密度泛函研究支持了观察到的立体选择性。
• Electronic and steric factors for enhanced selective synthesis of 2-ethyl-1-hexanol in the Ir-complex-catalyzed Guerbet reaction of 1-butanol
  作者：Zhanwei Xu、Peifang Yan、Changhui Liang、Songyan Jia、Xiumei Liu、Z. Conrad Zhang

  DOI：10.1016/s1872-2067(20)63772-x

  日期：2021.9

  of 14047 was attained. A mechanistic study indicated that the steric effect of the ethyl group on the α-C of 2-ethylhexanal (2-EHA) and the conjugation effect of C=C–C=O in 2-ethylhex-2-enal (2-EEA) benefits the high selectivity of 2-EH from 1-butanol by inhibiting the cross-aldol reaction of 2-EHA and 2-EEA with butyraldehyde. Nuclear magnetic resonance study revealed the formation of a carbonyl group

  1-丁醇是一种潜在的基于生物的发酵产物，得自纤维素生物质。作为一种增值化学品，可以通过1-丁醇的Guerbet转化制得2-乙基-1-己醇（2-EH）。这项工作报告了一系列由联吡啶-配位的Cp * Ir配合物（Cp *：1,2,3,4,5-五甲基环戊-1,3-二烯）增强了1-丁醇对2-EH的催化Guerbet反应。型配体轴承的邻位羟基吡啶基团与供电子基团和C1 -阴离子。当用对-NMe 2和邻位官能化时，联吡啶配体的电子密度增加，Cp * Ir配合物的催化活性增加-羟基吡啶基团。营业额达到创纪录的14047。机理研究表明，乙基对2-乙基己醛（2-EHA）的α -C的空间效应和C = CC = O在2-乙基己-2-烯（2-EEA）的共轭作用）通过抑制2-EHA和2-EEA与丁醛的交叉醇醛缩合反应，使2-EH对1-丁醇的选择性更高。核磁共振研究表明，联吡啶型配体通过Cp * Ir络合物与KOH的反应形成了羰基。