(E)-1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one | 860772-60-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one
• 英文别名: (E)-1-(1-propan-2-ylimidazol-2-yl)but-2-en-1-one
• CAS: 860772-60-7
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O
• 分子量: 178.234
• InChiKey: WNRMOHSVEZLUPS-SNAWJCMRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one 在 (S)-Indapybox-scandium(III) triflate 对苯醌 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 (R)-3-(1H-indol-2-yl)-1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)butan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和2-酰基咪唑的催化对映选择性吡咯烷基化。

  摘要：

  [反应：见正文]已经完成了由三氟甲磺酸双（恶唑啉基）吡啶-scan（III）催化将吡咯的对映选择性加成至α，β-不饱和的2-酰基咪唑。通过Wittig烯化反应以高收率合成了α，β-不饱和2-酰基咪唑。利用该方法和2-酰基咪唑的裂解和环化，已完成了对生物碱（+）-螺旋三碘的简短的对映选择性合成。然后将该方法扩展到2-取代的吲哚的一锅不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ol060576e
• 作为产物：
  描述：

  1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)-ethanone 在 4-二甲氨基吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (E)-1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)but-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过可见光活化的光氧化还原催化与手性铑配合物催化、对映选择性地将烷基自由基加成到烯烃中

  摘要：

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b03399

文献信息

• Highly Efficient Cyclic Dinucleotide Based Artificial Metalloribozymes for Enantioselective Friedel–Crafts Reactions in Water
  作者：Changhao Wang、Min Hao、Qianqian Qi、Jingshuang Dang、Xingchen Dong、Shuting Lv、Ling Xiong、Huanhuan Gao、Guoqing Jia、Yashao Chen、Jörg S. Hartig、Can Li

  DOI：10.1002/anie.201912962

  日期：2020.2.24

  construct artificial metalloenzymes (ArMs) for enantioselective catalysis. DNA-based ArMs containing duplex and G-quadruplex scaffolds have been widely investigated, yet RNA-based ArMs are scarce. Here we report that a cyclic dinucleotide of c-di-AMP and Cu2+ ions assemble into an artificial metalloribozyme (c-di-AMP⋅Cu2+ ) that enables catalysis of enantioselective Friedel-Crafts reactions in aqueous

  核酸的各种二级结构正以吸引人的手性支架的形式出现，以构建用于对映选择性催化的人工金属酶（ArM）。包含双链体和G-四链体支架的基于DNA的ArM已被广泛研究，但基于RNA的ArM却很少。在这里，我们报道c-di-AMP和Cu2 +离子的环状二核苷酸组装成人工金属核酶（c-di-AMP⋅Cu2+），该催化金属能够在水介质中以高反应性和出色的对映选择性进行催化对映选择性Friedel-Crafts反应。到97％ee。与Cu2 +离子相比，c-di-AMP⋅Cu2+的组装产生了20倍的速率加速。基于各种生物物理技术和密度函数理论（DFT）计算，
• Enantioselective Friedel−Crafts Alkylations of α,β-Unsaturated 2-Acyl Imidazoles Catalyzed by Bis(oxazolinyl)pyridine−Scandium(III) Triflate Complexes
  作者：David A. Evans、Keith R. Fandrick、Hyun-Ji Song

  DOI：10.1021/ja052433d

  日期：2005.6.1

  An enantioselective Friedel−Crafts alkylation with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles and electron-rich aromatic nucleophiles catalyzed by bis(oxazolinyl)pyridine−scandium(III) triflate complexes has been accomplished. These α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles are effective electrophiles for the Friedel−Crafts reaction. The resulting adduct 2-acyl imidazole is easily converted to amides, esters, carboxylic

  已经完成了由双（恶唑啉基）吡啶-钪（III）三氟甲磺酸盐配合物催化的α，β-不饱和2-酰基咪唑和富电子芳香亲核试剂的对映选择性Friedel-Crafts烷基化反应。这些 α,β-不饱和 2-酰基咪唑是 Friedel-Crafts 反应的有效亲电试剂。通过甲基化和随后的咪唑残基置换，所得加合物 2-酰基咪唑很容易转化为酰胺、酯、羧酸、酮和醛。
• Asymmetric Catalysis with Substitutionally Labile yet Stereochemically Stable Chiral-at-Metal Iridium(III) Complex
  作者：Haohua Huo、Chen Fu、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/ja4132505

  日期：2014.2.26

  A metal-coordination-based high performance asymmetric catalyst utilizing metal centrochirality as the sole element of chirality is reported. The introduced substitutionally labile chiral-at-metal octahedral iridium(III) complex exclusively bears achiral ligands and effectively catalyzes the enantioselective Friedel-Crafts addition of indoles to α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles (19 examples) with

  报道了一种利用金属中心手性作为唯一手性元素的基于金属配位的高性能不对称催化剂。引入的取代不稳定手性金属八面体铱 (III) 配合物仅带有非手性配体，并以高产率（75%）有效催化吲哚与 α,β-不饱和 2-酰基咪唑（19 个实例）的对映选择性弗里德尔-克拉夫茨加成-99%) 和高对映选择性 (90-98% ee) 在低催化剂负载 (0.25-2 mol %) 下。与直觉相反，尽管其置换不稳定，这是与 2-酰基咪唑底物配位所必需的，但金属中心手性在整个催化过程中保持不变。这种新型的活性手性金属配合物可能对各种不对称转化具有很高的价值。
• Enantioselective Friedel−Crafts Alkylations Catalyzed by Bis(oxazolinyl)pyridine−Scandium(III) Triflate Complexes
  作者：David A. Evans、Keith R. Fandrick、Hyun-Ji Song、Karl A. Scheidt、Risheng Xu

  DOI：10.1021/ja072976i

  日期：2007.8.1

  The enantioselective Friedel-Crafts addition of a variety of indoles catalyzed by bis(oxazolinyl)pyridine-scandium(III) triflate complexes (Sc(III)-pybox) was accomplished utilizing a series of beta-substituted alpha,beta-unsaturated phosphonates and alpha,beta-unsaturated 2-acyl imidazoles. The acyl phosphonate products were efficiently transformed into esters and amides, whereas the acyl imidazole adducts were converted to a broader spectrum of functionalities such as esters, amides, carboxylic acids, ketones, and aldehydes. The sense of stereoinduction and level of enantioselectivity were found to be functions of the size of the substrate employed, the substitution on the ligand, and the catalyst loading. Molecular modeling of the catalyst with the bound substrates was performed based on the crystal structures of the catalyst complexes and the sense of stereoinduction observed in the addition reaction. Nonlinear effects over a range of catalyst concentrations implicate a mononuclear complex as the active catalyst.
• Catalytic, Enantioselective Addition of Alkyl Radicals to Alkenes via Visible-Light-Activated Photoredox Catalysis with a Chiral Rhodium Complex
  作者：Haohua Huo、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.6b03399

  日期：2016.6.8

  An efficient enantioselective addition of alkyl radicals, oxidatively generated from organotrifluoroborates, to acceptor-substituted alkenes is catalyzed by a bis-cyclometalated rhodium catalyst (4 mol %) under photoredox conditions. The practical method provides yields up to 97% with excellent enantioselectivities up to 99% ee and can be classified as a redox neutral, electron-transfer-catalyzed reaction

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。