1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)-ethanone | 896464-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)-ethanone
• 英文别名: 1-(1-Propan-2-ylimidazol-2-yl)-2-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)ethanone；1-(1-propan-2-ylimidazol-2-yl)-2-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)ethanone
• CAS: 896464-45-2
• 化学式: C₂₆H₂₅N₂OP
• 分子量: 412.471
• InChiKey: HMBSZHDROIDVKU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  34.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)-ethanone 在 (S)-Indapybox-scandium(III) triflate 对苯醌 作用下， 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S)-3-(1H-indol-2-yl)-1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)-3-phenylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和2-酰基咪唑的催化对映选择性吡咯烷基化。

  摘要：

  [反应：见正文]已经完成了由三氟甲磺酸双（恶唑啉基）吡啶-scan（III）催化将吡咯的对映选择性加成至α，β-不饱和的2-酰基咪唑。通过Wittig烯化反应以高收率合成了α，β-不饱和2-酰基咪唑。利用该方法和2-酰基咪唑的裂解和环化，已完成了对生物碱（+）-螺旋三碘的简短的对映选择性合成。然后将该方法扩展到2-取代的吲哚的一锅不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ol060576e
• 作为产物：
  描述：

  在 盐酸 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 1-(1-isopropyl-1H-imidazol-2-yl)-2-(triphenylphosphoranylidene)-ethanone
  参考文献：
  名称：

  α，β-不饱和2-酰基咪唑的催化对映选择性吡咯烷基化。

  摘要：

  [反应：见正文]已经完成了由三氟甲磺酸双（恶唑啉基）吡啶-scan（III）催化将吡咯的对映选择性加成至α，β-不饱和的2-酰基咪唑。通过Wittig烯化反应以高收率合成了α，β-不饱和2-酰基咪唑。利用该方法和2-酰基咪唑的裂解和环化，已完成了对生物碱（+）-螺旋三碘的简短的对映选择性合成。然后将该方法扩展到2-取代的吲哚的一锅不对称合成。

  DOI：

  10.1021/ol060576e

文献信息

• Catalytic, Enantioselective Addition of Alkyl Radicals to Alkenes via Visible-Light-Activated Photoredox Catalysis with a Chiral Rhodium Complex
  作者：Haohua Huo、Klaus Harms、Eric Meggers

  DOI：10.1021/jacs.6b03399

  日期：2016.6.8

  An efficient enantioselective addition of alkyl radicals, oxidatively generated from organotrifluoroborates, to acceptor-substituted alkenes is catalyzed by a bis-cyclometalated rhodium catalyst (4 mol %) under photoredox conditions. The practical method provides yields up to 97% with excellent enantioselectivities up to 99% ee and can be classified as a redox neutral, electron-transfer-catalyzed reaction

  在光氧化还原条件下，由双环金属化铑催化剂（4 mol%）催化从有机三氟硼酸盐氧化生成的烷基自由基与受体取代的烯烃的有效对映选择性加成。该实用方法的产率高达 97%，对映选择性高达 99% ee，可归类为氧化还原中性、电子转移催化反应。
• Asymmetric Synthesis of Hydrocarbazoles Catalyzed by an Octahedral Chiral-at-Rhodium Lewis Acid
  作者：Yong Huang、Liangliang Song、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/asia.201500764

  日期：2015.12

  bis‐cyclometalated chiral‐at‐metal rhodium complex catalyzes the Diels–Alder reaction between N‐Boc‐protected 3‐vinylindoles (Boc=tert‐butyloxycarbonyl) and β‐carboxylic ester‐substituted α,β‐unsaturated 2‐acyl imidazoles with good‐to‐excellent regioselectivity (up to 99:1) and excellent diastereoselectivity (>50:1 d.r.) as well as enantioselectivity (92–99 % ee) under optimized conditions. The rhodium catalyst

  双环金属化的手性金属铑配合物催化N -Boc保护的3-乙烯基吲哚（Boc =叔-丁氧基羰基）与β-羧酸酯取代的α，β-不饱和2-酰基咪唑之间的Diels-Alder反应在最佳条件下，区域选择性很好（高达99：1），非对映选择性（> 50：1 dr）和对映选择性（92–99％ee）。铑催化剂起手性路易斯酸的作用，通过两点结合来活化2-酰基咪唑二烯亲和体，并否决了未催化反应的优选区域选择性。
• Enantioselective 2-Alkylation of 3-Substituted Indoles with Dual Chiral Lewis Acid/Hydrogen-Bond-Mediated Catalyst
  作者：Zijun Zhou、Yanjun Li、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03500

  日期：2017.1.6

  hydrogen bond formation. This new bifunctional chiral Lewis acid/hydrogen-bond-mediated catalyst permits the challenging enantioselective 2-alkylation of 3-substituted indoles with α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles in up to 99% yield and with up to 98% enantiomeric excess at a catalyst loading of 2 mol %. As an application, the straightforward synthesis of a chiral pyrrolo[1,2-a]indole is demonstrated.

  手性金属双环金属化铱配合物将通过金属配位的亲电子活化与通过氢键形成的亲核活化结合在一起。这种新型的双功能手性路易斯酸/氢键介导的催化剂可实现具有α，β-不饱和2-酰基咪唑的3-取代吲哚的具有挑战性的对映选择性2-烷基化，产率最高可达99％，对映体过量可达98％。催化剂负载量为2摩尔％。作为一种应用，证明了手性吡咯并[1,2- a ]吲哚的直接合成。
• Asymmetric dual catalysis via fragmentation of a single rhodium precursor complex
  作者：Liangliang Song、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1039/c6cc03157a

  日期：——

  A strategy for dual transition metal catalysis and organocatalysis is reported via the in situ disintegration of a single rhodium complex. The hereby generated chiral Lewis acid and L-[small beta]-phenylalanine synergistically...

  通过单一铑配合物的原位分解报道了双重过渡金属催化和有机催化的策略。由此协同产生手性路易斯酸和L- [小β-苯丙氨酸]。
• Asymmetric [3 + 2] Cycloaddition Employing <i>N</i>,<i>N′</i>-Cyclic Azomethine Imines Catalyzed by Chiral-at-Metal Rhodium Complex
  作者：Jun Gong、Qian Wan、Qiang Kang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01264

  日期：2018.6.1

  An efficient asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition of α,β-unsaturated 2-acyl imidazoles with N,N′-cyclic azomethine imines catalyzed by a chiral-at-metal rhodium complex is reported. The corresponding N,N′-bicyclic pyrazolidine derivatives with three contiguous tertiary stereocenters were obtained in good yields (up to 99%) with excellent stereoselectivities (>20:1 dr and >99% ee). Remarkably, as little

  报道了由手性金属铑配合物催化的α，β-不饱和2-酰基咪唑与N，N′-环偶氮甲亚胺的有效不对称1，3-偶极环加成反应。获得具有三个连续的叔立体中心的相应的N，N′-双环吡唑烷衍生物，具有良好的产率（高达99％）和优异的立体选择性（＞ 20∶1dr和＞ 99％ee）。显着地，低至0.5mol％的手性Rh（III）配合物可以以优异的产率和对映选择性促进克级反应。