thujopsadiene

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 异戊烯醇脂质
• 英文名称: thujopsadiene
• 英文别名: Thujopsadien；(1aS,4aS,8aS)-4a,8,8-trimethyl-2-methylidene-1a,5,6,7-tetrahydro-1H-cyclopropa[j]naphthalene
• 化学式: C₁₅H₂₂
• 分子量: 202.34
• InChiKey: XOPQCMQCJQEISN-QEJZJMRPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (-)-罗汉柏烯 在 silica gel 作用下， 生成 thujopsadiene
  参考文献：
  名称：

  ÜberEn-synthesen mit Singulett-Sauerstoff [1] II。丁二烯-（T）-丁香和Dergestellten Dhujopsanole的光敏性

  摘要：

  （-）-thusjopsene（1）的染料敏化光氧合反应生成两个烯丙基氢过氧化物16和17（比率2：1）。由相应的醇的结构2和3也可以在于向世人证明加入的完整立体定向性1 Δ克-氧到受体系统。以这种方式表明，溶液中仅以一种构型存在1。重排产物23的产生可以通过Criegee之后的氢过氧化烯丙基16或17的Hock裂变来解释。机制。在环氧化条件下，1主要转化为两种新的有味物质（–）-3- thupjopsanone（4）和（–）-3-isothujopsanone（5）。还描述了一系列具有硫醚庚烷骨架的倍半萜，所有这些都是相互关联的。

  DOI：

  10.1002/hlca.19700530321

文献信息

• PYROLYSIS OF 2-ALLYLOXYTROPONES: A NEW ELIMINATION REACTION TO TERMINAL DIENES
  作者：Hitoshi Takeshita、Hiroaki Mametsuka、Kingo Uchida

  DOI：10.1246/cl.1982.1061

  日期：1982.7.5

  By pyrolysis over 140°C, several 2-alkenyloxytropones gave terminal dienes and regenerated tropolones. The elimination proceeded in the electrocyclic 6π+2σ+2σ-mode on the Claisen intermediates. This was applied to a synthesis of thujopsadiene.

  通过超过 140°C 的热解，几种 2-链烯基氧托酮产生末端二烯和再生的托罗酮。消除在克莱森中间体的电环 6π+2σ+2σ-模式中进行。这被应用于thujopsadiene的合成。
• �ber En-synthesen mit Singulett-Sauerstoff [1] II. Die Farbstoff-sensibilisierte Photooxygenierung von (?)-Thujopsen und die Stereochemie der dargestellten Thujopsanole
  作者：G. Ohloff、H. Strickler、B. Willhalm、C. Borer、M. Hinder

  DOI：10.1002/hlca.19700530321

  日期：——

  The dye-sensitized photooxygenation of (–)-thujopsene (1) leads to two allyl hydroperoxides 16 and 17 (ratio 2:1). From the structure of the corresponding alcohols 2 and 3 it is possible to demostrate the complete stereospecificity of the addition of 1Δg-oxygen to the acceptor system. In this way it is shown that 1 exists in only one conformation in solution. The production of the rearranged product

  （-）-thusjopsene（1）的染料敏化光氧合反应生成两个烯丙基氢过氧化物16和17（比率2：1）。由相应的醇的结构2和3也可以在于向世人证明加入的完整立体定向性1 Δ克-氧到受体系统。以这种方式表明，溶液中仅以一种构型存在1。重排产物23的产生可以通过Criegee之后的氢过氧化烯丙基16或17的Hock裂变来解释。机制。在环氧化条件下，1主要转化为两种新的有味物质（–）-3- thupjopsanone（4）和（–）-3-isothujopsanone（5）。还描述了一系列具有硫醚庚烷骨架的倍半萜，所有这些都是相互关联的。
• DICYANOANTHRACENE-SENSITIZED PHOTOOXYGENATION OF THUJOPSENE
  作者：Toshihide Hatsui、Nobumasa Suzuki、Hitoshi Takeshita

  DOI：10.1246/cl.1985.639

  日期：1985.5.5

  9,10-Dicyanoanthracene-sensitized photooxygenation of thujopsene proceeded by singlet oxygen, but the reaction with added biphenyl caused an electron transfer and produced a novel product which has no longer possessed the cyclopropane ring. The ring cleavage is best explained in terms of intermediary formation of a radical cation.

  9,10-二氰基蒽敏化thujopsene的光氧化由单线态氧进行，但与加入的联苯反应引起电子转移并产生不再具有环丙烷环的新产物。环裂解最好用自由基阳离子的中间形成来解释。
• Terpenoids. IX. Permanganate Oxidation of Thujopsene. Neutral Products
  作者：Shizuo Nagahama、Masato Tazaki

  DOI：10.1246/bcsj.60.4175

  日期：1987.11

  dry and aqueous acetone was reexamined with a careful separation of the neutral part of the products. In dry acetone, the major products were Δ9-thujopsen-8β- and 8α-ols (2 and 3) which easily decomposed to thujopsadiene 6. In aqueous acetone, 1 gave 8β-hydroxythujopsan-9-one 8 and thujopsane-8α,9α-diol 11 as main products, besides 8β,9β-diol 10, 8α-hydroxythujopsan-9-one 9, and epimeric allyl alcohols

  通过仔细分离产物的中性部分，重新​​检查了 thujopsene 1 在干燥和含水丙酮中的高锰酸盐氧化。在干丙酮中，主要产物是 Δ9-thujopsen-8β- 和 8α-ols（2 和 3），它们很容易分解为 thujopsadiene 6。在丙酮水溶液中，1 得到 8β-hydroxythujopsan-9-one 8 和 thujopsane-8α,9α -diol 11 作为主要产物，除 8β,9β-diol 10、8α-hydroxythujopsan-9-one 9 和差向异构烯丙醇 2 和 3 外，羟基酮 8 异构化为缩环化合物 4α-乙酰基-4β-羟基-6α,10,10-三甲基三环[4.4.0.01,3]癸烷 4 氧化铝色谱法。8β,9-Epoxy-10-thujopsanone 5 作为次要产物被分离出来。Kawamura 的乙二醇是 10 和 11 的共晶混合物。
• New method for the synthesis of enones. Total synthesis of (+-)-mayurone and (+-)-thujopsadiene
  作者：John E. McMurry、Larry C. Blaszczak

  DOI：10.1021/jo00929a017

  日期：1974.7