1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)cyclohexan-1-ol | 95764-78-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)cyclohexan-1-ol
• 英文别名: 1-(3,3-Dimethyl-1-butynyl)cyclohexanol；1-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)cyclohexan-1-ol
• CAS: 95764-78-6
• 化学式: C₁₂H₂₀O
• 分子量: 180.29
• InChiKey: DSRNWCNOOAMQRB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  44.5-46 °C
• 沸点：
  264.8±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)cyclohexan-1-ol 在 Ni(cdt) 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 以47.4%的产率得到bis(1-cyclohexyl-3-tert-butylprop-2-yn-1-ol)Ni⁽⁰⁾
  参考文献：
  名称：

  从炔醇到炔醇配合物。分子组装研究

  摘要：

  已经根据炔烃一元醇和固态二醇建立的分子间相互作用和氢键模式，研究了Pt和Ni的丙-2-炔-1-醇和炔二醇过渡金属配合物的固态超分子组装。该分析基于醇1,1-二甲基-3-叔丁基丙-2-炔-1-醇（1），叔丁基双（乙基）丙-2-炔-1-醇的晶体结构测定醇（2），叔丁基环己基丙-2-炔-1-醇（3）和四甲基炔二醇（4）以及双（叔丁基环己基丙-2-炔-1-醇）M（0） （M = Pt（6a）和Ni（6b）和双（叔丁基环戊基丙-2-炔-1-醇）Pt（0）（7），并与剑桥结构数据库中的可用数据集成在一起。已经显示，最常见的氢键模式是基于-OH基团的四聚体，其形成正方形，菱形或开放蝶形，而与分子复杂性无关。根据prop-2-yn-1-ol上取代基的空间体积，可建立更大的环系或链。分子间和分子内氢键的距离已显示出取决于醇的类型，差异主要源于空间。研究了炔烃与金属中心配位后，C⋮C键的拉曼/ IR拉伸频率变

  DOI：

  10.1021/om970331t
• 作为产物：
  描述：

  B-1-(3,3-dimethylbutynyl)-9-borabicyclo<3.3.1>nonane 、 环己酮 在 C.I.酸性橙108 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 反应 10.0h， 以97%的产率得到1-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)cyclohexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Organoboranes. 38. A facile and highly efficient addition of B-1-alkynyl-9-borabicyclo[3.3.1]nonanes to aldehydes and ketones: an exceptionally chemoselective synthesis of propargylic alcohols

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00210a003

文献信息

• Half-Sandwich Ruthenium Carbene Complexes Link<i>trans</i>-Hydrogenation and<i>gem</i>-Hydrogenation of Internal Alkynes
  作者：Alexandre Guthertz、Markus Leutzsch、Lawrence M. Wolf、Puneet Gupta、Stephan M. Rummelt、Richard Goddard、Christophe Farès、Walter Thiel、Alois Fürstner

  DOI：10.1021/jacs.8b00665

  日期：2018.2.28

  E-alkenes are formed by trans-delivery of the two H atoms of H2. A combined experimental and computational study now provides a comprehensive mechanistic picture: a metallacyclopropene (η2-vinyl complex) is primarily formed, which either evolves into the E-alkene via a concerted process or reacts to give a half-sandwich ruthenium carbene; in this case, one of the C atoms of the starting alkyne is converted

  用 [Cp*Ru] 基催化剂对内部炔烃进行氢化的特点是非正统的立体化学过程，因为 E-烯烃是通过 H2 的两个 H 原子的反式传递形成的。一项结合实验和计算的研究现在提供了一个全面的机理图：主要形成金属环丙烯（η2-乙烯基配合物），它要么通过协同过程演变成 E-烯烃，要么反应生成半夹心钌卡宾；在这种情况下，起始炔烃的一个碳原子被转化为亚甲基。这种转变代表了 π 键的正式宝石氢化，这几乎没有任何先例。反式氢化和宝石氢化的障碍相似：而 DFT 预测偏向于反式氢化，而 CCSD(T) 发现宝石氢化稍微容易一些。卡宾一旦形成，将结合第二个 H2 分子并演变成所需的 E-烯烃、位置烯烃异构体或相应的烷烃；这种缔合途径解释了为什么双键异构化和过度还原与反式氢化竞争。计算的场景与副氢诱导极化转移 (PHIP) NMR 数据一致，该数据证实了 H2 的直接传递、通过 gem-氢化形成卡宾中间体，以及它们向
• Microwave-Assisted Organocatalyzed Rearrangement of Propargyl Vinyl Ethers to Salicylaldehyde Derivatives: An Experimental and Theoretical Study
  作者：David Tejedor、Leandro Cotos、Daniel Márquez-Arce、Mikel Odriozola-Gimeno、Miquel Torrent-Sucarrat、Fernando P. Cossío、Fernando García-Tellado

  DOI：10.1002/chem.201503171

  日期：2015.12.7

  monocycles to complex fused polycyclic systems. The reaction is highly regioselective and takes place under symmetry‐breaking conditions. The preparative power of this reaction was demonstrated in the first total synthesis of morintrifolin B, a benzophenone metabolite isolated from the small tree Morinda citrifolia L. A DFT study of the reaction was performed with full agreement between calculated values and

  描述了微波辅助的咪唑催化的炔丙基乙烯基醚（PVE）到多取代的水杨醛的转化。该反应在仪器上简单，可扩展，并且在起始PVE的炔丙基位置容许不同程度的取代。生成的水杨醛基序包含多种拓扑结构，从简单的芳族单环到复杂的稠合多环系统。该反应是高度区域选择性的，并且在对称性破坏条件下发生。从小树巴戟天分离出的二苯甲酮代谢物morintrifolin B的第一个全合成中证明了该反应的制备能力。L.在计算值与实验结果完全一致的情况下进行了反应的DFT研究。从理论上计算出的值支持一种多米诺机制，该机制包括炔丙基克莱森重排，[1,3] -H位移，[1,7] -H位移（烯化），6π电环化和芳构化反应。
• Alkynylation of Aldehydes and Ketones Using the Bu₄NOH/H₂O/DMSO Catalytic Composition: A Wide-Scope Methodology
  作者：Elena Yu. Schmidt、Natalia A. Cherimichkina、Ivan A. Bidusenko、Nadezhda I. Protzuk、Boris A. Trofimov

  DOI：10.1002/ejoc.201402275

  日期：2014.7

  Favorsky reaction of a wide range of aldehydes and ketones with alkynes has been implemented under mild conditions (5–20 °C). Using a Bu4NOH/H2O/DMSO catalytic system, propargylic alcohols are formed cleanly in 39–93 % (mostly 72–93 %) yields and with ca. 100 % selectivity. The method is suitable for aliphatic, aromatic, and heteroaromatic aldehydes and ketones, and for aliphatic, aromatic, and functionalized

  广泛的醛和酮与炔烃的 Favorsky 反应已在温和条件 (5–20 °C) 下实施。使用 Bu4NOH/H2O/DMSO 催化系统，炔丙醇以 39-93%（主要为 72-93%）的产率干净地形成，大约为 100% 选择性。该方法适用于脂肪族、芳香族和杂芳香族醛和酮，以及脂肪族、芳香族和官能化乙炔。因此，这代表了实现 Favorsky 反应的最通用和最有效的协议。
• Solvent-free Zn(OTf)₂-catalyzed dehydrative cross coupling of propargyl alcohols with diarylphosphine oxides to afford allenylphosphine oxides
  作者：Jianlin Yang、Ming Zhang、Chao Dong、Li-Biao Han、Ruwei Shen

  DOI：10.1080/10426507.2018.1490281

  日期：2018.10.3

  Abstract A less expensive and more environmentally friendly Zn(OTf)2-catalyzed dehydrative coupling reaction of propargyl alcohols with diarylphosphine oxides is reported. The reaction takes place under mild and solvent free conditions, and features a high regioselectivity to provide an effective method for the synthesis of some diarylphosphinyl allenes in moderate to high yields. Graphical Abstract

  摘要报道了一种更便宜且更环保的 Zn(OTf)2 催化炔丙醇与二芳基氧化膦的脱水偶联反应。该反应在温和且无溶剂的条件下进行，并具有高区域选择性，为合成一些二芳基膦基丙二烯以中等至高产率合成提供了一种有效的方法。图形概要
• Cadmium(II) Chloride-Catalyzed Dehydrative C−P Coupling of Propargyl Alcohols with Diarylphosphine Oxides to Afford Allenylphosphine Oxides
  作者：Jianlin Yang、Ming Zhang、Kang Qiu、Lize Wang、Jingjing Yu、Zefeng Xia、Ruwei Shen、Li-Biao Han

  DOI：10.1002/adsc.201700957

  日期：2017.12.19

  The reaction can also be easily scaled up to a gram‐scale synthesis. A mechanism study indicates that the reaction may proceed through a process of propargylic substitution to generate phosphonite intermediates followed by [2,3] sigmatropic rearrangement to produce the allenyl products, rather than through a common allenylative substitution resulting from P‐nucleophilicity.

  据报道，炔丙基醇与二芳基膦氧化物的氯化镉催化的脱水CP交叉偶联反应。几种炔丙醇，包括在三键末端带有空间要求的叔丁基的那些，都可以用作反应的良好底物，从而在100°C的乙腈中以高至高收率生产相应的烯丙基膦氧化物。该反应也可以很容易地按比例放大至克级合成。一项机理研究表明，该反应可能通过炔丙基取代过程生成亚膦酸酯中间体，然后进行[2,3]σ重排以产生烯基产物，而不是通过P-亲核性导致的常见烯基取代进行。