(E)-6-[(S)-2-(Bis-benzyloxy-methyl)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enyl]-hex-4-en-3-one | 226910-52-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-6-[(S)-2-(Bis-benzyloxy-methyl)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enyl]-hex-4-en-3-one
• 英文别名: (E)-6-[(6S)-2-[bis(phenylmethoxy)methyl]-6-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxycyclohexen-1-yl]hex-4-en-3-one
• CAS: 226910-52-7
• 化学式: C₃₃H₄₆O₄Si
• 分子量: 534.811
• InChiKey: HHCQGGUAVHHTAJ-UJDPBYBYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.54
• 重原子数：
  38
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6-[(S)-2-(Bis-benzyloxy-methyl)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enyl]-hex-4-en-3-one 在 potassium tert-butylate 、 三乙胺 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (S)-5-[(S)-2-(Bis-benzyloxy-methyl)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enylmethyl]-2,6,6-trimethyl-3-triisopropylsilanyloxy-cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f
• 作为产物：
  描述：

  3-异丁氧基-2-环己烯酮 在 咪唑 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 重铬酸吡啶 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 dimethyl sulfide borane 、 4 A molecular sieve 、 chiral oxazaborolidine 、 叔丁基锂 、 copper(II) oxide 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,2-二氯乙烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (E)-6-[(S)-2-(Bis-benzyloxy-methyl)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-cyclohex-1-enyl]-hex-4-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  (+)-紫杉菌素的对映选择性全合成

  摘要：

  对于 (+)-taxusin 的全合成，AC-环片段 8 由旋光 2-bromo-3-siloxycyclohexenecarbacetal 5 通过 4 个步骤制备，并转化为二烯醇甲硅烷基醚 13。由此获得的 13 经历了在 Me2AlOTf 存在下 B 环环化产生具有 C9α、C10β 取代基的 ABC 内三碳环 14，其被转化为环丙基酮 21a。在 Birch 条件下通过环丙烷环的还原裂解引入 C19 甲基，并用甲醇连续原位处理所得烯醇，得到 C3α-质子化酮 24。接下来，24 转化为烯丙基硅烷 29，然后用 m-氧化CPBA 生产全功能化的红豆杉素碳骨架。最后，

  DOI：

  10.1021/ja984250f