(4R,5R)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4S,1E)-4-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-hydroxopentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane | 260978-08-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (4R,5R)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4S,1E)-4-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-hydroxopentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
• 英文别名: (E,3S,4S)-1-[(4R,5R)-5-[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxymethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxypent-1-en-3-ol
• CAS: 260978-08-3
• 化学式: C₃₃H₅₂O₅Si₂
• 分子量: 584.944
• InChiKey: WGYKDIXVLUBROL-ZJMCKVFUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.41
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  57.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (4R,5R)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4S,1E)-4-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-hydroxopentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 xylene 为溶剂， 反应 22.0h， 生成 (4R,5R)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(1R,4S,2E)-4-tert-butyldiphenylsilyloxy-1-(2,2,2-trifluoroacetylamino)pent-2-enyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxypropanoic acid 在 正丁基锂 、 L-Selectride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 、 苯 为溶剂， 反应 15.25h， 生成 (4R,5R)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4S,1E)-4-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-hydroxopentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b