(S)-3-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)-2-oxobutylenetriphenylphosphorane | 125941-77-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-3-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)-2-oxobutylenetriphenylphosphorane
• 英文别名: (3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)butan-2-one；(3S)-3-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-1-(triphenyl-λ5-phosphanylidene)butan-2-one
• CAS: 125941-77-7
• 化学式: C₃₈H₃₉O₂PSi
• 分子量: 586.786
• InChiKey: QQTFFSGCAVEQOU-HKBQPEDESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.32
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.16
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-3-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)-2-oxobutylenetriphenylphosphorane 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 5.67h， 生成 (4S,5S)-4-(tert-Butyldimethylsilyloxymethyl)-5-[(3S,4S,1E)-4-tert-butyldiphenylsilyloxy-3-hydroxopentenyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-[(1,1-dimethylethyl)diphenylsilyl]oxypropanoic acid 在 正丁基锂 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 9.58h， 生成 (S)-3-(tert-Butyldiphenylsilyloxy)-2-oxobutylenetriphenylphosphorane
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids

  摘要：

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。

  DOI：

  10.1039/a905772b

文献信息

• Asymmetric α-amino acid synthesis: synthesis of (+)-polyoxamic acid using a [3,3]allylic trifluoroacetimidate rearrangement
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas

  DOI：10.1039/c39890000717

  日期：——

  The stereoselective [3,3] rearrangement of allylic trifluoroacetimidate (15) has been used in a synthesis of (+)-polyoxamic acid (1).

  烯丙基三氟乙酰亚氨酸酯（15）的立体选择性[3,3]重排已用于（+）-聚草酰胺酸（1）的合成中。
• SAVAGE, IAN;THOMAS, ERIC J., J. CHEM. SOC. CHEM. COMMUN.,(1989) N1, C. 717-719
  作者：SAVAGE, IAN、THOMAS, ERIC J.

  DOI：——

  日期：——
• An enantioselective total synthesis of phomopsolide C
  作者：Joel M. Harris、George A. O'Doherty

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)01866-x

  日期：2002.11

  applying the Sharpless catalytic asymmetric dihydroxylation to vinylfuran. The resulting diols are produced in high enantioexcess and can be stereoselectively transformed into α,β-unsaturated-δ-lactones via a short highly diastereoselective oxidation and reduction sequence. A Wittig olefination reaction was used to introduce the side chain in either cis or trans form that was further elaborated into

  柔性的对映选择性路线可实现高度官能化的α，β-不饱和δ-内酯的合成，可合成苯甲醛固体C.此方法源自（S）-乳酸，并通过将Sharpless催化不对称二羟基化反应应用于乙烯基呋喃而获得了不对称性。所产生的二醇以高对映体过量产生，并且可以通过短的高度非对映选择性氧化和还原序列立体选择性地转化为α，β-不饱和-δ-内酯。使用维蒂希（Wittig）烯烃化反应以顺式或反式形式引入侧链，将其进一步精制为苯甲醛固体C.
• Stereoselective synthesis of allylic amines by rearrangement of allylic trifluoroacetimidates: stereoselective synthesis of polyoxamic acid and derivatives of other α-amino acids
  作者：Ian Savage、Eric J. Thomas、Peter D. Wilson

  DOI：10.1039/a905772b

  日期：——

  On heating in xylene under reflux, allylic trifluoroacetimidates undergo [3,3] sigmatropic rearrangement to regioisomeric allylic trifluoroacetamides. Examples include the rearrangements of the trifluoroacetimidates 16 and 73 to the trifluoroacetamides 17 and 74, which were incorporated into stereoselective syntheses of polyoxamic acid 1, and the rearrangement of the trifluoroacetimidate 26. The rearrangement was the key step in asymmetric syntheses of the (S)- and (R)-valine derivatives 37 and 48. Other examples include rearrangements of the trifluoroacetimidates 52, 54 and 56 prepared from geraniol, cinnamyl alcohol and sorbyl alcohol, respectively, and the more complex trifluoroacetimidates 62 and 69. The stereoselectivity of these rearrangements, which are somewhat faster than rearrangements of analogous allylic trichloroacetimidates, is consistent with the participation of chair-like, six-membered, transition structures.

  在甲苯中回流加热时，烯丙基三氟乙亚胺酸酯会发生[3,3] σ迁移重排，生成区域异构的烯丙基三氟乙酰胺。例如，三氟乙亚胺酸酯16和73重排生成三氟乙酰胺17和74，这些被用于合成聚氧基酸1的选择性合成中，以及三氟乙亚胺酸酯26的重排。这一重排是对映选择性合成(S)-和(R)-缬氨酸类似物37和48的关键步骤。其他例子包括由香叶醇、肉桂醇和苏儿醇分别制备的三氟乙亚胺酸酯52、54和56的重排，以及更复杂的三氟乙亚胺酸酯62和69的重排。这些重排的立体选择性比类似的烯丙基三氯乙亚胺酸酯重排稍快，与椅式六元过渡态结构的参与相符。