methyl 2-(2-bromoacetyl)thiazole-4-carboxylate | 76275-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl 2-(2-bromoacetyl)thiazole-4-carboxylate
• 英文别名: 4-Thiazolecarboxylic acid, 2-(bromoacetyl)-, methyl ester；methyl 2-(2-bromoacetyl)-1,3-thiazole-4-carboxylate
• CAS: 76275-88-2
• 化学式: C₇H₆BrNO₃S
• 分子量: 264.1
• InChiKey: YGLQTJJQXRMSQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  83-85 °C(Solv: ethyl acetate (141-78-6); hexane (110-54-3))
• 沸点：
  343.9±48.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.706±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(2-bromoacetyl)thiazole-4-carboxylate 在 重铬酸吡啶 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 二异丁基氢化铝 、 potassium hydrogencarbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 34.75h， 生成 (+)-(4R,5S)-3-{E-(2R,3S)-5-[2'-(E-2,E-4-(S)-1,6-dimethyl-hepta-2,4-dienyl)-[2,4']-bithiazolyl-4-yl]-3-hydroxy-2-methyl-pent-4-enoyl}-4-methyl-5-phenyl-oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  粘菌素的全合成，来自粘菌的新型基于双噻唑β-甲氧基丙烯酸酯的抗真菌化合物。

  摘要：

  描述了噻噻唑A和Z的收敛的总合成。合成是基于（S）-E，E-二烯硫酰胺22的制备，22转化为双噻唑27和27c与醛30之间的Wittig反应。取代的β-甲氧基丙烯酸醛30通过Evans不对称羟醛方案或通过2H-pyran-2-one31。衍生自phospho盐27c的叶立德与（+）-醛30之间的E-选择性Wittig反应导致（+）-噻唑Z（1b） ，与（+/-）-丙烯酰胺醛44的相应反应，得到（+/-）-甲噻唑A（1a）。补充研究导致了酯47b的合成，该酯对应于甲氧噻唑R和甲氧噻唑S。

  DOI：

  10.1039/b603433k
• 作为产物：
  描述：

  3-乙酰氨基硫代丙酰胺 在 manganese(IV) oxide 、 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 sodium methylate 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 51.5h， 生成 methyl 2-(2-bromoacetyl)thiazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  粘菌素的全合成，来自粘菌的新型基于双噻唑β-甲氧基丙烯酸酯的抗真菌化合物。

  摘要：

  描述了噻噻唑A和Z的收敛的总合成。合成是基于（S）-E，E-二烯硫酰胺22的制备，22转化为双噻唑27和27c与醛30之间的Wittig反应。取代的β-甲氧基丙烯酸醛30通过Evans不对称羟醛方案或通过2H-pyran-2-one31。衍生自phospho盐27c的叶立德与（+）-醛30之间的E-选择性Wittig反应导致（+）-噻唑Z（1b） ，与（+/-）-丙烯酰胺醛44的相应反应，得到（+/-）-甲噻唑A（1a）。补充研究导致了酯47b的合成，该酯对应于甲氧噻唑R和甲氧噻唑S。

  DOI：

  10.1039/b603433k

文献信息

• Bleomycin analogs. Phenylthiazole models of the bithiazole moiety of bleomycin A2
  作者：James M. Riordan、Ted T. Sakai

  DOI：10.1021/jm00360a018

  日期：1983.6

  analogues was further indicated by viscometric measurements using calf thymus DNA. The data show that a phenyl ring allows the aromatic systems to interact with the base pairs of the polynucleotide to a greater extent than a thiazole ring in the same position. Possible models for the interaction of these derivatives with DNA are considered. The hydrogens of the biphenyl derivative show an interaction

  含有博来霉素A2的（3-氨基丙基）二甲基s氯化物侧链的2-苯基噻唑-4-羧酸，2'-苯基-2,4'-噻唑-4-羧酸和4,4'-联苯基羧酸的酰胺具有制备了它们，并通过质子核磁共振光谱研究了它们与聚（dA-dT）的结合。苯基噻唑和苯基噻唑衍生物在多核苷酸的存在下均表现出氢的高场位移，这比先前研究的类似的完全杂环系统中观察到的位移大得多（Sakai，TT； Riordan，JM； Glickson，JD Biochemistry 1982， 21，805）。这些类似物结合的插入性质通过使用小牛胸腺DNA的粘度测定进一步表明。数据表明，与噻唑环在相同位置相比，苯环允许芳族系统与多核苷酸的碱基对相互作用的程度更大。考虑了这些衍生物与DNA相互作用的可能模型。联苯衍生物的氢原子之间的相互作用显着小于在含杂环的系统中观察到的相互作用，这表明环系统取向不正确或环系统是非平面的。相似的苯基（苯甲酰基）化合物
• Bleomycin analogs. Synthesis and proton nmr spectral assignments of thiazole amides related to bleomycin a₂
  作者：James M. Riordan、Ted T. Sakai

  DOI：10.1002/jhet.5570180629

  日期：1981.10

  The synthesis of a series of 2-substituted thiazole-4-carboxamides of 3-aminopropyldimethylsulfonium chloride is described and the proton nmr spectral assignments of these derivatives are made. The compounds, which are fragments and analogs of the DNA-binding portion of the antitumor antibiotic bleomycin A2, will serve as probes of structure-activity relationships in this family of drugs.

  描述了一系列3-氨基丙基二甲基s氯化物的2-取代的噻唑-4-羧酰胺的合成，并对这些衍生物的质子核磁共振谱进行了表征。该化合物是抗肿瘤抗生素博来霉素A 2的DNA结合部分的片段和类似物，将在该家族药物中用作构效关系的探针。
• Synthesis of some spin-labeled bithiazoles, Useful probes for studying bleomycin-DNA binding
  作者：Raymond Houssin、Jean-Luc Bernier、Jean-Pierre Hénichart

  DOI：10.1002/jhet.5570210240

  日期：1984.3

  a 4-(2,2,6,6-tetramethyl-1-piperidinooxy) free radical, have been synthesized. These derivatives where the nitroxide group is linked to the end of spacers of various lengths, can be used as probes for the study, by esr spectroscopy, of the intercalation of the heterocyclic moiety of Bleomycin.

  已知抗生素抗肿瘤药博来霉素通过将其联苯二唑生色团插入DNA碱基对而与DNA结合。已经合成了四个带有4-（2,2,6,6-四甲基-1-哌啶子基氧基）自由基的自旋标记的噻唑。这些氧化亚氮基团连接到各种长度的间隔基末端的衍生物，可以用作电子探针光谱学研究博来霉素杂环部分插入的探针。
• Aminoalkyl derivatives of 2,4′-bithiazole-4-carboxylic acid, the intercalating part of bleomycin
  作者：Raymond Houssin、Jean-Luc Bernier、Jean-Pierre Hénichart

  DOI：10.1002/jhet.5570210310

  日期：1984.5

  The synthesis of three 2,4′-bithiazole derivatives related to the antibiotic antitumor bleomycin is reported. These compounds substituted by aminoalkyl chains on 2′ and/or 4-positions were prepared by the Hantzs synthesis between new thioamides and methyl 2-(2-bromoacetyl)thiazole-4-carboxylate and will be useful for the study of the intercalative moiety of bleomycin.

  报道了与抗生素抗肿瘤博来霉素有关的三种2,4'-联噻唑衍生物的合成。这些在2'和/或4位上被氨基烷基链取代的化合物是通过新硫代酰胺与2-（2-溴乙酰基）噻唑-4-羧酸甲酯之间的汉茨合成法制备的，可用于研究博来霉素。
• Chemistry of micrococcin P. Part VII. Dimethyl micrococcinate and some synthetic pyridine–polythiazole carboxylic esters
  作者：R. J. Clark、James Walker

  DOI：10.1039/j39660001354

  日期：——

  Dimethyl micrococcinate is shown to have the molecular formula C24H17N5O5S4 and to consist probably of a pyridine ring and four thiazole rings with two ester functions, a carbonyl group, and an ethyl group. The ultraviolet absorption spectra of dimethyl micrococcinate and of 2,6-bis-(4′-methoxycarbonyl-2′,4-bithiazolyl-2-yl)pyridine show striking similarity in alcoholic and acid solutions.

  显示出微球菌酸二甲酯具有分子式C 24 H 17 N 5 O 5 S 4，并且可能由吡啶环和四个具有两个酯官能团，羰基和乙基的噻唑环组成。微球菌酸二甲酯和2,6-双-（4'-甲氧基羰基-2'，4-bithiazolyl-2-yl）吡啶的紫外吸收光谱在醇溶液和酸溶液中显示出惊人的相似性。