p-Acetyl-N,N-dimethylcinnamoyl amide | 362598-78-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: p-Acetyl-N,N-dimethylcinnamoyl amide
• 英文别名: (2E)-3-(4-acetylphenyl)-N,N-dimethylprop-2-enamide；(E)-3-(4-acetylphenyl)-N,N-dimethylprop-2-enamide
• CAS: 362598-78-5
• 化学式: C₁₃H₁₅NO₂
• 分子量: 217.268
• InChiKey: GAWWVIFFTSHPOO-RMKNXTFCSA-N

物化性质

• 沸点：
  423.3±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.089±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  对碘苯甲酸乙酯 、 p-Acetyl-N,N-dimethylcinnamoyl amide 在 palladium diacetate 三乙胺 作用下， 反应 36.0h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  The Heck Reaction of β-Arylacrylamides: An Approach to 4-Aryl-2-quinolones

  摘要：

  β-芳基丙烯酰胺与芳基碘的Heck反应通常以高产率得到相应的烯基取代产物。β-取代基、芳基碘以及氮原子上的取代基对立体化学结果有影响。N,N-二甲基-β-芳基丙烯酰胺相较于相应的N-未取代β-芳基丙烯酰胺，其烯基取代产物具有更高的立体选择性。含邻位取代基的β-芳基丙烯酰胺生成单一立体异构体。通过连续的Heck反应和铜催化的环化过程，该方法被用于从β-(邻溴苯基)丙烯酰胺制备4-芳基-2-喹诺酮。

  DOI：

  10.1055/s-2006-951505
• 作为产物：
  描述：

  N,N-二甲基丙烯酰胺 、 4-碘代苯乙酮 在 trans-di(μ-acetato)bis[o-(di-o-tolylphosphino)benzyl]dipalladium(II) 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 p-Acetyl-N,N-dimethylcinnamoyl amide
  参考文献：
  名称：

  The Heck Reaction of β-Arylacrylamides: An Approach to 4-Aryl-2-quinolones

  摘要：

  β-芳基丙烯酰胺与芳基碘的Heck反应通常以高产率得到相应的烯基取代产物。β-取代基、芳基碘以及氮原子上的取代基对立体化学结果有影响。N,N-二甲基-β-芳基丙烯酰胺相较于相应的N-未取代β-芳基丙烯酰胺，其烯基取代产物具有更高的立体选择性。含邻位取代基的β-芳基丙烯酰胺生成单一立体异构体。通过连续的Heck反应和铜催化的环化过程，该方法被用于从β-(邻溴苯基)丙烯酰胺制备4-芳基-2-喹诺酮。

  DOI：

  10.1055/s-2006-951505

文献信息

• Efficient Palladium(II) Catalysis under Air. Base-Free Oxidative Heck Reactions at Room Temperature or with Microwave Heating
  作者：Jonas Lindh、Per-Anders Enquist、Åke Pilotti、Peter Nilsson、Mats Larhed

  DOI：10.1021/jo701434s

  日期：2007.10.1

  limitations of the base-free oxidative Heck reaction with arylboronic acids have been explored. Under our conditions, the dmphen−palladium(II)-catalyzed arylation proceeded with air or p-benzoquinone as reoxidants of palladium(0). We found that ambient temperature and mild aerobic conditions allow for the use of substrates sensitive to palladium(II)-catalyzed oxidation. Oxidative Heck couplings, employing

  已经探索了与芳基硼酸的无碱氧化Heck反应的范围和局限性。在我们的条件下，dmphen-钯（II）催化的芳基化反应以空气或对苯醌作为钯（0）的再氧化剂进行。我们发现环境温度和温和的好氧条件允许使用对钯（II）催化的氧化敏感的底物。使用不同的芳基硼酸的氧化性Heck偶联可与富电子和贫电子的烯烃平稳地进行区域选择性反应，即使使用二取代的甲基丙烯酸丁酯，敏感的丙烯醛和乙烯基硼酸酯，也能提供高收率。在小规模和50 mmol规模的批处理过程中，受控的微波处理都可将反应时间从数小时缩短至数分钟。
• Catalysis with palladium colloids supported in poly(acrylic acid)-grafted polyethylene and polystyrene
  作者：David E Bergbreiter、Andrew Kippenberger、Zhenqi Zhong

  DOI：10.1139/v06-076

  日期：2006.10.1

  Grafts of poly(acrylic acid) on polyethylene powder (PE-g-PAA) or polystyrene (PS-g-PAA) can be used to support Pd(0) crystallites that function like a homogeneous Pd(0) catalyst in some reactions. These Pd–PE-g-PAA catalysts were active in allylic substitution reactions in the presence of added phosphine ligand. A catalyst analogous to the Pd–PE-g-PAA powder catalyst on polystyrene (Pd–PS-g-PAA) was similarly active for allylic substitution and could also be used in Heck reactions at 80–100 °C in N,N-dimethylacetamide (DMA). Analysis of the product solutions for Pd leachate and a correlation of the Pd leaching with product formation in the allylic substitution chemistry for both types of catalysts suggests that the active catalysts in these reactions are leached from the support. In the case of the allylic substitution reaction, external triphenylphosphine and substrate together are required for the chemistry and Pd leaching.Key words: catalysis, palladium, allylic substitution, grafted polystyrene, supported catalysts.

  在聚乙烯粉末（PE-g-PAA）或聚苯乙烯（PS-g-PAA）上接枝聚（丙烯酸）可用于支撑钯（0）结晶，在某些反应中可发挥均相钯（0）催化剂的作用。在添加膦配体的情况下，这些 Pd-PE-g-PAA 催化剂在烯丙基取代反应中具有活性。与聚苯乙烯上的 Pd-PE-g-PAA 粉末催化剂类似的催化剂（Pd-PS-g-PAA）在烯丙基取代反应中也具有类似的活性，并可在 80-100 °C 的 N,N-二甲基乙酰胺（DMA）中用于赫克反应。对产品溶液中的钯浸出物进行分析，以及钯浸出物与两种催化剂在烯丙基取代化学反应中生成的产品之间的相关性表明，这些反应中的活性催化剂是从载体中浸出的。在烯丙基取代反应中，化学反应和钯浸出需要外部三苯基膦和底物的共同作用。
• Heck-type coupling vs. conjugate addition in phosphine–rhodium catalyzed reactions of aryl boronic acids with α,β-unsaturated carbonyl compounds: a systematic investigation
  作者：Gang Zou、Jianping Guo、Zhiyong Wang、Wen Huang、Jie Tang

  DOI：10.1039/b615473e

  日期：——

  Heck-type coupling and conjugate addition by synergistically tuning the supporting ligand, the boronic acid to olefin ratio and other reaction conditions. Conjugate addition with selectivity >99% and Heck-type coupling with selectivity of up to 100%, 98% and 84% for acrylates, acrylamides and methyl vinyl ketone, respectively, could be achieved in the rhodium-catalyzed reactions of aryl boronic acids

  在甲苯-H（2）O双相系统中，已系统研究了膦-铑催化的芳基硼酸与α，β-不饱和羰基的反应中的Heck型偶联和共轭加成之间的竞争。除了铑的内在性质和羰基的烯醇化之外，发现铑上的膦支持配体，芳基硼酸与α，β-不饱和羰基的比例以及水相的pH值均显着影响竞争。因此，已经通过协同调节载体配体，硼酸与烯烃的比例和其他反应条件，开发了用于Heck型偶联和共轭物加成的高选择性铑基催化剂体系。共轭添加的选择性> 99％，Heck型偶联的选择性高达100％，
• Rationally Designed Pincer-Type Heck Catalysts Bearing Aminophosphine Substituents: Pd^IVIntermediates and Palladium Nanoparticles
  作者：Jeanne L. Bolliger、Olivier Blacque、Christian M. Frech

  DOI：10.1002/chem.200800441

  日期：2008.9.8

  catalytic cycle of the Heck reaction, their general existence as reactive intermediates (for example, in other reactions) cannot be excluded. On the contrary, they were shown to be thermally accessible. Compounds 1 and 2 show a smooth halide exchange with bromobenzene to yield their bromo derivatives in DMF at 100 degrees C. Experimental observations revealed that the halide exchange most probably proceeded

  氨基膦基钳形配合物[C6H3-2,6-（XP（哌啶基）2）2Pd（Cl）]（X = NH 1; X = O 2）可以很容易地由廉价的起始原料通过依次添加1,1在“一锅”中，在N 2下，将'，1''-膦三基三哌啶和1,3-二氨基苯或间苯二酚制得[Pd（cod）（Cl）2]（cod =环辛二烯）在甲苯中的溶液。事实证明，化合物1和2是出色的Heck催化剂，可以在很短的反应时间和较低的催化剂负载量下，在140℃下将数种电子失活和空间位阻的芳基溴化物与各种烯烃作为偶联伴侣进行定量偶联。升高的反应温度还使得在仅0.01mol％的催化剂存在下，烯烃能够与电子失活的和位阻的芳基氯有效地偶联。进行的机理研究排除了均相的Pd 0配合物是1和2的催化活性形式。另一方面，钯纳米颗粒参与催化循环得到了有力的实验支持。即使衍生自1（和2）的钳型Pd IV中间体不参与Heck反应的催化循环，也不能排除它们作为反应性中
• Aminophosphine Palladium Pincer Complexes for Suzuki and Heck Reactions
  作者：Jeanne L. Bolliger、Christian M. Frech

  DOI：10.2533/chimia.2009.23

  日期：——

  The aminophosphine-based pincer complexes [C6H3-2,6-NHP(piperidinyl)2}2Pd(Cl)] (2) and [C6H3-2,6-OP(piperidinyl)2}2Pd(Cl)] (3) are readily prepared from cheap starting materials by sequential addition of 1,1?,1?-phosphinetriyltripiperidine and 1,3-diaminobenzene or resorcinol to solutions of [Pd(cod)(Cl)2] (cod = cyclooctadiene) in toluene under N2 in 'one pot'. Compounds 2 and 3 proved to be not only excellent catalysts for the Suzuki and the Heck cross-coupling reactions, but they are also very convenient to use: The toluene solutions of the 'one-pot' syntheses can be used directly for the catalytic reactions, thereby saving the time-consuming isolation of the catalysts. The Suzuki cross-coupling reaction catalyzed by 2 and 3 can be performed in air at 100 °C in toluene of technical quality: in the presence of only 0.001mol% of catalyst, several electronically deactivated and sterically hindered aryl bromides are quantitatively coupled with phenylboronic acid within a few minutes of reaction time. Furthermore, complex 2 enables the use of activated and non-activated aryl chlorides as coupling partners in the Suzuki reaction. Compounds 2 and 3 have also been shown to be highly active and reliable Heck catalysts: Very low catalyst loadings and short reaction times are required for the quantitative coupling of several electronically deactivated and sterically hindered aryl bromides with various olefins at 140 °C. At increased temperatures, even electronically deactivated and sterically hindered aryl chlorides can be efficiently coupled with olefins in the presence of only 0.01 mol% of catalyst.

  基于氨基膦的夹环配合物[C6H3-2,6-NHP(哌啶基)2}2Pd(Cl)]（2）和[C6H3-2,6-OP(哌啶基)2}2Pd(Cl)]（3）可以通过将1,1',1''-膦三哌啶和1,3-二氨基苯或间苯二酚依次加入苯甲醛溶液中[Pd(cod)(Cl)2]（cod = 环辛二烯）在N2气氛下在甲苯中进行'一锅法'合成而得。化合物2和3不仅被证明是苏酞基和赫克交叉偶联反应的优秀催化剂，而且它们也非常方便使用：'一锅法'合成的甲苯溶液可以直接用于催化反应，从而节省了耗时的催化剂分离过程。由2和3催化的苏酞基交叉偶联反应可以在技术质量的甲苯中在空气中以100°C进行：在只有0.001mol%催化剂存在的情况下，几种电子失活和立体位阻的芳基溴化物可以在几分钟内与苯硼酸定量偶联。此外，化合物2使得在苏酞基反应中可以使用活化和非活化的芳基氯化物作为偶联伙伴。化合物2和3也被证明是高活性和可靠的赫克催化剂：在140°C下，对于几种电子失活和立体位阻的芳基溴化物与各种烯烃的定量偶联，需要非常低的催化剂负载和短的反应时间。在提高的温度下，即使是电子失活和立体位阻的芳基氯化物也可以在只有0.01mol%催化剂存在的情况下与烯烃高效偶联。