methyl 2'-hydroxy-4'-methoxycinnamate | 93198-68-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 肉桂酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2'-hydroxy-4'-methoxycinnamate
• 英文别名: methyl (E)-3-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)acrylate；Methyl(e)-2-hydroxy-4-methoxycinnamate；methyl (E)-3-(2-hydroxy-4-methoxyphenyl)prop-2-enoate
• CAS: 93198-68-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O₄
• 分子量: 208.214
• InChiKey: RGXCROUTGWJCEN-GQCTYLIASA-N

物化性质

• 熔点：
  144.5-145.0 °C(Solv: benzene (71-43-2); ligroine (8032-32-4))
• 沸点：
  374.1±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.204±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2'-hydroxy-4'-methoxycinnamate 在 三丁基膦 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 20.0h， 以83%的产率得到7-甲氧基香豆素
  参考文献：
  名称：

  Cyclization of ortho-hydroxycinnamates to coumarins under mild conditions: A nucleophilic organocatalysis approach

  摘要：

  (E)-烷基ortho-羟基肉桂酸酯在140–250°C的高温下环化为香豆素。我们发现，在MeOH溶液中使用三-n-丁基膦（20 mol％）作为亲核有机催化剂，可以在更温和的条件下（60–70°C）进行环化。通过Wittig反应将ortho-羟基芳基醛与Ph₃P=CHCO₂Me反应，制备了几种香豆素，得到(E)-甲基ortho-羟基肉桂酸酯，随后进行膦催化的环化。

  DOI：

  10.3762/bjoc.8.186
• 作为产物：
  描述：

  7-甲氧基香豆素 生成 methyl 2'-hydroxy-4'-methoxycinnamate
  参考文献：
  名称：

  3-（2-酰氧基-4-甲氧基苯基）丙酸甲酯的高效，高区域选择性的薯条重排：线性酰化香豆素geijerin和dehydrogeijerin的首次全部合成。

  摘要：

  氯化铝催化的3-（2-酰氧基-4-甲氧基苯基）丙酸甲酯（5）在硝基甲烷中的对位-弗里斯重排可清洁且高收率地提供相应的5-酰化产物（6）。重排产物可以转化为6-酰基-7-甲氧基香豆素（2），包括天然存在的盖伊林（2a）和脱氢盖伊林（2b）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)80285-3

文献信息

• CERIUM(IV) AMMONIUM NITRATE MEDIATED NITRATION OF COUMARINS
  作者：N. Ganguly、A. K. Sukai、S. De

  DOI：10.1081/scc-100000214

  日期：2001.1

  A new convenient method of nitration of coumarins using cerium(IV) ammonium nitrate (CAN) has been developed. Higher regioselectivity is observed with CAN and hydrogen peroxide in aqueous medium in comparison with CAN in acetic acid for nitration of 7-hydroxycoumarin, 7-hydroxy-4-methyl coumarin and their derivatives.

  已经开发了一种使用硝酸铈 (IV) 铵 (CAN) 硝化香豆素的新方法。与乙酸中的 CAN 相比，CAN 和过氧化氢在水性介质中对 7-羟基香豆素、7-羟基-4-甲基香豆素及其衍生物的硝化具有更高的区域选择性。
• Synthesis of linear coumarins via para-Claisen rearrangement of coumarate ester derivatives: total synthesis of suberosin, demethylsuberosin, and ostruthin
  作者：Nicholas Cairns、Laurence M. Harwood、David P. Astles

  DOI：10.1039/c39860001264

  日期：——

  Heating 2′-O-prenylated derivatives of 4′-O-benzyl methyl coumarates (3) furnishes the corresponding linear prenylated umbelliferones (1) directly via sequential para-Claisen rearrangement and relactonisation.

  加热4'- O-苄基香豆酸酯（3）的2'- O-烯丙基化衍生物（3），直接通过连续的对-克莱森重排和再内酯化作用提供相应的线性烯丙基化伞形酮（1）。
• Syntheses of 6-acylcoumarins via highly regioselective fries rearrangements. Total syntheses of the linear acylated coumarins geijerin and dehydrogeijerin.
  作者：Nicholas Cairns、Laurence M. Harwood、David P. Astles

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90370-9

  日期：1992.9

  in general and efficient syntheses of 6-acylcoumarins. Under standard Fries rearrangement conditions (7) undergo highly regioselective para-migration with aluminium chloride in nitromethane. The resulting C-acylated products (8) are converted into 6-acyl-7-methoxycoumarins (4). The scope and limitations of the rearrangement and the application to the total syntheses of the natural linear acylcoumarins

  由7-甲氧基香豆素以高收率制备的3-（2-酰氧基-4-甲氧基苯基）丙酸甲酯（7）是6-酰基香豆素的一般和有效合成的关键中间体。在标准的炸薯条重排条件下（7）与氯化铝在硝基甲烷中进行高度区域选择性的对位迁移。将所得的C-酰化产物（8）转化为6-酰基-7-甲氧基香豆素（4）。描述了重排的范围和局限性以及天然线性酰基香豆素，geijerin（4a）和dehydrogeijerin（4b）在总合成中的应用。
• 3-Trifluoromethylated Coumarins and Carbostyrils by Radical Trifluoromethylation of<i>ortho</i>-Functionalized Cinnamic Esters
  作者：Slim Chaabouni、Florent Simonet、Alison François、Souhir Abid、Chantal Galaup、Stefan Chassaing

  DOI：10.1002/ejoc.201601181

  日期：2017.1.10

  regioselective synthesis of 3-trifluoromethylated coumarins. The reaction was performed by using the Togni reagent as the CF3 source under mild conditions and showed good functional- group tolerance. The scope of this copper-mediated method was further expanded to the synthesis of 3-trifluoromethylated carbostyrils starting from ortho-aminocinnamic derivatives. Interestingly, a sequential one-pot synthesis of

  开发了一种邻羟基肉桂酸酯的三氟甲基化方法，以实现 3-三氟甲基化香豆素的区域选择性合成。该反应采用 Togni 试剂作为 CF3 源，在温和条件下进行，显示出良好的官能团耐受性。这种铜介导的方法的范围进一步扩展到从邻氨基肉桂衍生物开始合成 3-三氟甲基化喹诺酮。有趣的是，进一步开发了从水杨醛开始的 3-三氟甲基化香豆素的连续一锅合成。探索了这种级联反应的机制，发现自由基途径与所得结果一致。
• Efficient, highly regioselective fries rearrangements of methyl 3-(2-acyloxy-4-methoxyphenyl)propanoates: The first total syntheses of the linear acylated coumarins geijerin and dehydrogeijerin.
  作者：Nicholas Cairns、Laurence M. Harwood、David P.pp]Astles

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)80285-3

  日期：1988.1

  Aluminium chloride catalysed para-Fries rearrangement of methyl 3-(2-acyloxy-4-methoxyphenyl)propanoates (5)in nitromethane furnishes the corresponding 5-acylated products (6) cleanly and in high yield. The rearrangement products may be converted into 6-acyl-7-methoxycoumarins (2) including the naturally occurring geijerin (2a) and dehydrogeijerin (2b).

  氯化铝催化的3-（2-酰氧基-4-甲氧基苯基）丙酸甲酯（5）在硝基甲烷中的对位-弗里斯重排可清洁且高收率地提供相应的5-酰化产物（6）。重排产物可以转化为6-酰基-7-甲氧基香豆素（2），包括天然存在的盖伊林（2a）和脱氢盖伊林（2b）。