1-Morpholino-5,5-dimethyl-1,2,4-hexanetrione | 128277-54-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-Morpholino-5,5-dimethyl-1,2,4-hexanetrione
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-1-morpholin-4-ylhexane-1,2,4-trione
• CAS: 128277-54-3
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₄
• 分子量: 241.287
• InChiKey: GOEKSIFFOZZAPI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  359.7±52.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.132±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  63.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-Morpholino-5,5-dimethyl-1,2,4-hexanetrione 、 cobalt(II) 2-ethylhexanoate 以 not given 为溶剂， 以99%的产率得到Co(modp)2
  参考文献：
  名称：

  带有 2,4-二氧代-链烷酸二烷基酰胺配体的钴 (II) 和钴 (III) 配合物的合成和第一个 X 射线结构

  摘要：

  5-羟基戊烯有氧氧化为反式四氢呋喃 (THF)，Mukaiyama 氧化，近年来已成为合成化学中的有力工具。在本报告中，我们描述了 Co(II) 和 Co(III) 盐的 2,4-二氧代-链烷酸二烷基酰胺配合物的第一个晶体结构。Co(II) 结构显示出前所未有的原子排列，中央 Co(II)(H2O)6 两侧是两个 Co(II) 原子，每个原子与三个阴离子螯合配体配位。二聚体 Co(III) 结构显示出两个阴离子螯合配体和桥接羟基。关键词：有氧氧化，反式四氢呋喃 (THF)，钴，X 射线晶体学，氧化，配位。

  DOI：

  10.1139/v08-151
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2-morpholino-2-oxoacetate 、 频哪酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.6h， 以78%的产率得到1-Morpholino-5,5-dimethyl-1,2,4-hexanetrione
  参考文献：
  名称：

  带有 2,4-二氧代-链烷酸二烷基酰胺配体的钴 (II) 和钴 (III) 配合物的合成和第一个 X 射线结构

  摘要：

  5-羟基戊烯有氧氧化为反式四氢呋喃 (THF)，Mukaiyama 氧化，近年来已成为合成化学中的有力工具。在本报告中，我们描述了 Co(II) 和 Co(III) 盐的 2,4-二氧代-链烷酸二烷基酰胺配合物的第一个晶体结构。Co(II) 结构显示出前所未有的原子排列，中央 Co(II)(H2O)6 两侧是两个 Co(II) 原子，每个原子与三个阴离子螯合配体配位。二聚体 Co(III) 结构显示出两个阴离子螯合配体和桥接羟基。关键词：有氧氧化，反式四氢呋喃 (THF)，钴，X 射线晶体学，氧化，配位。

  DOI：

  10.1139/v08-151

文献信息

• An Efficient Method for the Direct Peroxygenation of Various Olefinic Compounds with Molecular Oxygen and Triethylsilane Catalyzed by a Cobalt(II) Complex
  作者：Shigeru Isayama

  DOI：10.1246/bcsj.63.1305

  日期：1990.5

  An efficient method for the direct peroxygenation of various olefinic compounds with molecular oxygen and triethylsilane (Et3SiH) was developed by the use of a catalytic amount of a bis(1,3-diketonato)cobalt(II) complex. According to the above method, 1-phenyl-3-triethylsilydioxybutane (2) was directly produced from 4-phenyl-1-butene (1) by means of a reaction with O2 and Et3SiH at room temperature. Styrene (3) and ethyl acrylate (5a) were also smoothly peroxygenated to give 1-phenyl-1-triethylsilyldioxyethane (4) and ethyl 2-triethylsilyldioxypropionate (6a) by using a small amount of t-BuOOH as an initiator. The successive desilylation of 6a and reduction of the resulting ethyl 2-hydroperoxypropionate (8a) afforded the corresponding alcohol, ethyl lactate (10a), in a high yield. The synthetic utility of the present peroxygenation reaction was demonstrated in the preparation of α-hydroxy esters 10a–e from several α,β-unsaturated esters 5a–e via the corresponding triethylsilyldioxy derivatives.

  一种使用双(1,3-二酮基)钴(II)配合物催化剂对各种烯烃化合物进行分子氧和三乙基硅烷(Et3SiH)直接过氧化的高效方法已被开发。根据上述方法，通过在室温下使用O2和Et3SiH与4-苯基-1-丁烯(1)反应，直接生成了1-苯基-3-三乙基硅氧基丁烷(2)。此外，苯乙烯(3)和丙烯酸乙酯(5a)也能顺利地进行过氧化反应，使用少量t-BuOOH作为引发剂，分别得到1-苯基-1-三乙基硅氧基乙烷(4)和乙基2-三乙基硅氧基丙酸酯(6a)。接着对6a进行脱硅基化反应，并将其产物乙基2-氢过氧化丙酸酯(8a)还原，以高产率获得了相应的醇，即乙醇酸乙酯(10a)。本过氧化反应的合成实用性通过从几种α,β-不饱和酯5a–e制备相应的三乙基硅氧基衍生物，进而合成α-羟基酯10a–e得到了展现。
• Catalytic Oxidation–Reduction Hydration of Olefin with Molecular Oxygen in the Presence of Bis(1,3-diketonato)cobalt(II) Complexes
  作者：Koji Kato、Tohru Yamada、Toshihiro Takai、Satoshi Inoki、Shigeru Isayama

  DOI：10.1246/bcsj.63.179

  日期：1990.1

  In the presence of a bis(1,3-diketonato)cobalt(II) complex, various olefins are converted to the corresponding hydrated products according to the Markownikov rule on treatment with molecular oxygen in secondary alcohol (“oxidation–reduction hydration”). Removal of water formed during the hydration reaction, especially by azeotropic method, is remarkably effective to improve yields of the hydrated products

  在双（1,3-二酮）钴（II）配合物存在下，根据关于用仲醇中的分子氧处理（“氧化-还原水合”）的 Markownikov 规则，各种烯烃转化为相应的水合产物。去除水合反应过程中形成的水​​，特别是通过共沸方法，对于提高基于钴（II）催化剂作为双（三氟乙酰丙酮）钴（II）（Co（tfa）2）或双(2-ethoxycarbonyl-3-oxobutanalato)cobalt(II) (Co(ecbo)2)。
• Synthesis and first X-ray structures of cobalt(II) and cobalt(III) complexes bearing 2,4-dioxo-alkanoic acid dialkylamide ligands
  作者：Jian Wang、Nicholas A Morra、Hongda Zhao、Jeffrey ST Gorman、Vincent Lynch、Robert McDonald、John F Reichwein、Brian L Pagenkopf

  DOI：10.1139/v08-151

  日期：2009.1.1

  report we describe the first crystal structures of 2,4-dioxo-alkanoic acid dialkylamide complexes for both Co(II) and Co(III) salts. The Co(II) structures show an unprecedented arrangement of atoms, with a central Co(II)(H2O)6 flanked by two Co(II) atoms each coordinated with three anionic chelating ligands. The dimeric Co(III) structures show two anionic chelating ligands and bridging hydroxyl groups.Key

  5-羟基戊烯有氧氧化为反式四氢呋喃 (THF)，Mukaiyama 氧化，近年来已成为合成化学中的有力工具。在本报告中，我们描述了 Co(II) 和 Co(III) 盐的 2,4-二氧代-链烷酸二烷基酰胺配合物的第一个晶体结构。Co(II) 结构显示出前所未有的原子排列，中央 Co(II)(H2O)6 两侧是两个 Co(II) 原子，每个原子与三个阴离子螯合配体配位。二聚体 Co(III) 结构显示出两个阴离子螯合配体和桥接羟基。关键词：有氧氧化，反式四氢呋喃 (THF)，钴，X 射线晶体学，氧化，配位。
• Ru-Catalyzed Chemo- and Enantioselective Hydrogenation of β-Diketones Assisted by the Neighboring Heteroatoms
  作者：Wanfang Li、Bin Lu、Xiaomin Xie、Zhaoguo Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01829

  日期：2019.7.19

  A highly chemo- and enantioselective hydrogenation of β-diketones was achieved by using [Ru(benzene)(S)-SunPhosCl]Cl for consistency in THF. The neighboring heteroatoms played important roles in guaranteeing the reactivity and controlling the chemoselectivity. These results suggested a potential approach for the clean and facile synthesis of functionalized chiral β-hydroxy ketones, which could otherwise

  通过使用[Ru（苯）（S）-SunPhosCl] Cl在THF中的稠度，可以实现β-二酮的高度化学和对映选择性氢化。相邻的杂原子在保证反应性和控制化学选择性方面起着重要作用。这些结果暗示了清洁和容易地合成官能化的手性β-羟基酮的潜在方法，该方法可以通过少得多的步骤经济转化来制备。