1-methyl-1-cyclohexen-3-yl benzoate | 220959-44-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-methyl-1-cyclohexen-3-yl benzoate
• 英文别名: (S)-1-methyl-1-cyclohexen-3-yl benzoate；(S)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl benzoate；[(1S)-3-methylcyclohex-2-en-1-yl] benzoate
• CAS: 220959-44-4
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: UVLFMXNNSMGUBY-ZDUSSCGKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-methyl-1-cyclohexen-3-yl benzoate 在 氢氧化钾 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (S)-seudenol
  参考文献：
  名称：

  叔丁基氢过氧化物和手性双恶唑啉-铜配合物对前手性烯丙基和苄基化合物的不对称过氧化反应1

  摘要：

  据报道，通过使用手性双恶唑啉-铜（I）配合物，从配体3和4a - d原位生成t- BuOOH作为氧化剂，对前手性烯丙基和苄基CH化合物进行了首次对映选择性过氧化。环己烯1，环戊烯5，α当归内酯7，烯丙基苯9和2-苯基丁烷11转化成光学活性烯丙基和苄基叔丁基过氧化物2，6，8，图10A和12产量高，ee值为4–20％。1-取代的1-环己烯13a - c的氧化导致区域异构的过氧化物16a - c，17a - c和18a - c的混合物具有不同的区域选择性和对映选择性，具体取决于1-取代基和所使用的配体。对于（S）-3-叔丁基过氧-1-甲基-1-环己烯17a，观察到最高ee值（高达84％）。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(98)00435-2
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-1-环己烯 、 过氧化苯甲酸叔丁酯 在 copper(II) bis(trifluoromethanesulfonate) 、 苯肼 、 2,6-bis[5',5'-diphenyl-4'-(S)-isopropyloxazolin-2'-yl]pyridine 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 1.0h， 以62%的产率得到endo-2-methylcyclohex-2-en-1-yl benzoate
  参考文献：
  名称：

  手性铜双（恶唑啉基）吡啶配合物催化的烯烃的对映选择性氧化：重新评估

  摘要：

  已经研究了使用改良方法合成的手性三齿pybox配体的铜配合物，作为烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在该反应中已经使用了多种烯烃。用5％（摩尔）的Cu（II）的复合物中的三齿配位体pybox，苯肼，和叔用过苯甲酸丁酯作为丙酮中的氧化剂，在数小时内获得了高达94％ee的旋光烯丙基苯甲酸酯。还观察到在反应中使用分子筛不会改变对映选择性。发现温度对于烯烃的对映选择性烯丙基氧化的速率非常关键。使用EPR光谱已显示，苯肼和苯hydr将Cu（II）物种还原为Cu（I），但与后者相比，前者的还原速度更快。结论是速率的提高不是苯肼或苯hydr的存在所特有的，但是如果使用丙酮作为溶剂，两者的作用是相同的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.01.093

文献信息

• Asymmetric peroxidation of prochiral allylic and benzylic compounds with tert-butyl hydroperoxide and chiral bisoxazoline–copper complexes
  作者：Manfred Schulz、Ralph Kluge、Feyissa Gadissa Gelalcha

  DOI：10.1016/s0957-4166(98)00435-2

  日期：1998.12

  oxidant is reported. Cyclohexene 1, cyclopentene 5, α-angelica lactone 7, allylbenzene 9 and 2-phenylbutane 11 were converted into the optically active allylic and benzylic tert-butyl peroxides 2, 6, 8, 10a and 12 in good yields and ee values of 4–20%. Oxidations of 1-substituted 1-cyclohexenes 13a–c led to mixtures of regioisomeric peroxides 16a–c, 17a–c and 18a–c with different regio- and enantioselectivities

  据报道，通过使用手性双恶唑啉-铜（I）配合物，从配体3和4a - d原位生成t- BuOOH作为氧化剂，对前手性烯丙基和苄基CH化合物进行了首次对映选择性过氧化。环己烯1，环戊烯5，α当归内酯7，烯丙基苯9和2-苯基丁烷11转化成光学活性烯丙基和苄基叔丁基过氧化物2，6，8，图10A和12产量高，ee值为4–20％。1-取代的1-环己烯13a - c的氧化导致区域异构的过氧化物16a - c，17a - c和18a - c的混合物具有不同的区域选择性和对映选择性，具体取决于1-取代基和所使用的配体。对于（S）-3-叔丁基过氧-1-甲基-1-环己烯17a，观察到最高ee值（高达84％）。
• Enantioselective oxidation of olefins catalyzed by chiral copper bis(oxazolinyl)pyridine complexes: a reassessment
  作者：Sandeep K. Ginotra、Vinod K. Singh

  DOI：10.1016/j.tet.2006.01.093

  日期：2006.4

  Copper complexes of chiral tridentate pybox ligands synthesized using a modified procedure have been studied as catalysts for the enantioselective allylic oxidation of olefins. A variety of olefins have been used in this reaction. Using 5 mol% of a Cu(II) complex of the tridentate pybox ligand, phenylhydrazine, and tert-butyl perbenzoate as oxidant in acetone, optically active allylic benzoates were

  已经研究了使用改良方法合成的手性三齿pybox配体的铜配合物，作为烯烃的对映选择性烯丙基氧化的催化剂。在该反应中已经使用了多种烯烃。用5％（摩尔）的Cu（II）的复合物中的三齿配位体pybox，苯肼，和叔用过苯甲酸丁酯作为丙酮中的氧化剂，在数小时内获得了高达94％ee的旋光烯丙基苯甲酸酯。还观察到在反应中使用分子筛不会改变对映选择性。发现温度对于烯烃的对映选择性烯丙基氧化的速率非常关键。使用EPR光谱已显示，苯肼和苯hydr将Cu（II）物种还原为Cu（I），但与后者相比，前者的还原速度更快。结论是速率的提高不是苯肼或苯hydr的存在所特有的，但是如果使用丙酮作为溶剂，两者的作用是相同的。