2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal | 849180-84-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal
• 英文别名: Danishefsky's diene；2-Methylidene-4-trimethylsilylbut-3-ynal
• CAS: 849180-84-3
• 化学式: C₈H₁₂OSi
• 分子量: 152.268
• InChiKey: CAUNTXGMTBHOKY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  203.2±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.886±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.62
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 4 A molecular sieve 、 四丁基碘化铵 、 sodium hydride 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 68.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  拟青霉素A的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200605058
• 作为产物：
  描述：

  2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal
  参考文献：
  名称：

  拟青霉素A的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200605058

文献信息

• The MARDi Cascade: A Michael-Initiated Domino-Multicomponent Approach for the Stereoselective Synthesis of Seven-Membered Rings
  作者：Yoann Coquerel、Marie-Hélène Filippini、David Bensa、Jean Rodriguez

  DOI：10.1002/chem.200701708

  日期：2008.3.27

  allows regio- and stereocontrolled access to a variety of functionalised and substituted seven-membered rings. The substitution array can be diastereoselectively modulated by appropriate choice of the reaction partners, and the reaction allows the control of up to five newly created stereocentres and a complete chiral induction in the case of an optically active ketone precursor. The high level of

  MARDi级联是最近发明的涉及1,3-二羰基衍生物的三组分迈克尔引发的缩合反应。它允许区域控制和立体声控制访问各种功能化和取代的七元环。取代阵列可通过的反应伙伴适当选择非对映选择性调制，并将该反应允许多达五个新创建的立体中心和一个完整的手性诱导中的光学活性前体酮的情况下的控制。观察到的非对映选择性的高水平归因于反应的总热力学控制。
• A Practical Method for the Synthesis of 2-Alkynylpropenals
  作者：Charnsak Thongsornkleeb、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo047869a

  日期：2005.3.1

  A general method for the preparation of 2-alkynyl acroleins is described beginning with vinyl iodide 5 and involving a combination of Sonogashira coupling and Dess-Martin oxidation. Critical to the success of this approach is the use of a special workup procedure for the oxidation step. The resultant enynals participate in a variety of addition reactions including aldol condensations and reactions with organolithium compounds.
• The MARDi Cascade:  A New Base-Induced Five-Step Anionic Domino Reaction for the Stereoselective Preparation of Functionalized Cycloheptenes
  作者：Marie-Hélène Filippini、Jean Rodriguez

  DOI：10.1021/jo970196u

  日期：1997.5.1
• Creating Quaternary Centers with High Exo Stereoselectivity Using Activated α-Alkynyl Dienophiles
  作者：Sun-Joon Min、Gavin O. Jones、K. N. Houk、Samuel J. Danishefsky

  DOI：10.1021/ja073528d

  日期：2007.8.1

  Ethynyl substituents were used to direct a highly exoselective creation of quaternary carbon centers in Diels-Alder cycloaddition reactions involving activated alpha-alkynyl dienophiles. The origins of electronic activation and the high stereoselectivities of these reactions were investigated by the B3LYP density functional method.