2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-ol | 190662-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: 2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-ol
• 英文别名: 2-Methylidene-4-trimethylsilylbut-3-yn-1-ol；2-methylidene-4-trimethylsilylbut-3-yn-1-ol
• CAS: 190662-01-2
• 化学式: C₈H₁₄OSi
• 分子量: 154.284
• InChiKey: FCYIZTVCXVGFOY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.42
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-ol 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-ynal
  参考文献：
  名称：

  拟青霉素A的全合成。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200605058
• 作为产物：
  描述：

  2-iodoprop-2-en-1-ol 、 三甲基乙炔基硅 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以96%的产率得到2-methylene-4-(trimethylsilyl)but-3-yn-1-ol
  参考文献：
  名称：

  maduropeptin发色团的合成研究1.芳基醚的构建及[7.3.0]双环系统的合成尝试

  摘要：

  通过醛醇缩合（7 + 6，方案1和2，7 + 19，方案4）构建了马洛普丁发色团人工产物1的芳基醚系统，但是尝试合成和封闭醛25（方案4）以得到的烯二炔核心1失败。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)00723-5

文献信息

• Traversing Steric Limitations by Cooperative Lewis Base/Palladium Catalysis: An Enantioselective Synthesis of α‐Branched Esters Using 2‐Substituted Allyl Electrophiles
  作者：Kevin J. Schwarz、Colin M. Pearson、Gabriel A. Cintron‐Rosado、Peng Liu、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1002/anie.201803277

  日期：2018.6.25

  Cooperative catalysis enables the direct enantioselective α‐allylation of linear prochiral esters with 2‐substituted allyl electrophiles. Critical to the successful development of the method was the recognition that metal‐centered reactivity and the source of enantiocontrol are independent. This feature is unique to simultaneous catalysis events and permits logical tuning of the supporting ligands

  协同催化使线性前手性酯与2-取代的烯丙基亲电试剂直接对映选择性α-烯丙基化。该方法成功开发的关键是认识到以金属为中心的反应性和对映体控制的来源是独立的。该特征对于同时发生的催化事件是独特的，并允许在不影响对映选择性的情况下对支持配体进行逻辑调节。
• Cyclization of 2-Alkynylallyl Alcohols to Highly Substituted Furans by Gold(I)-Carbene Complexes
  作者：A. Stephen K. Hashmi、Tobias Häffner、Matthias Rudolph、Frank Rominger

  DOI：10.1002/ejoc.201001479

  日期：2011.2

  Various 2-alkynylallyl alcohols were synthesized by a generally applicable Sonogashira coupling protocol. Subsequent gold-catalyzed transformation was investigated. The use of AuI catalysts bearing carbene ligands, of either the N-heterocyclic carbene or nitrogen acyclic carbene type, delivered the desired products with low catalyst loadings and under very mild reaction conditions. A broad array of

  通过普遍适用的 Sonogashira 偶联方案合成了各种 2-炔基烯丙醇。研究了随后的金催化转化。使用带有卡宾配体的 AuI 催化剂，无论是 N-杂环卡宾还是氮无环卡宾类型，都能以低催化剂负载量和非常温和的反应条件提供所需的产物。测试了多种底物，包括烷基、烯基和芳基取代的炔烃，以及具有两个炔基部分的底物。结果证明该方法具有广泛的范围。仲烯丙醇也可以耐受，并且可以高产率分离得到的三取代呋喃。
• Borostannylation of Alkynes and Enynes. Scope and Limitations of the Reaction and Utility of the Adducts
  作者：Ramakrishna Reddy Singidi、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/ol100824f

  日期：2010.6.4

  of the products derived from catalyzed vicinal syn-additions to alkynes. The isolation of a variety of such adducts derived from alkynes (and also from hitherto unreported additions to 1,3-enynes) as stable boron pinacolates is reported. Examples of the applications of resulting products in tandem cross-coupling reactions and as dienes in Diels−Alder reactions are illustrated.

  杂双金属化试剂 1,3-二甲基-2-三甲基甲锡烷基-2-bora-1,3-二氮杂环戊烷 ( 1 )的效用尚未完全实现，因为催化的邻位顺式加成产物的水解不稳定性到炔烃。据报道，将衍生自炔烃（以及迄今未报道的 1,3-烯炔的添加物）的各种此类加合物分离为稳定的频哪醇硼酸酯。举例说明了所得产物在串联交叉偶联反应中的应用以及作为 Diels-Alder 反应中的二烯的应用实例。
• Welwitindolinone C synthetic studies. Construction of the welwitindolinone carbon skeleton via a transannular nitrone cycloaddition
  作者：David B. Freeman、Alexandra A. Holubec、Matthew W. Weiss、Julie A. Dixon、Akio Kakefuda、Masami Ohtsuka、Munenori Inoue、Rishi G. Vaswani、Hidenori Ohki、Brian D. Doan、Sarah E. Reisman、Brian M. Stoltz、Joshua J. Day、Ran N. Tao、Noah A. Dieterich、John L. Wood

  DOI：10.1016/j.tet.2010.04.131

  日期：2010.8

  Described is the construction of the N-methylwelwitindolinone C core via an efficient strategy that employs a sequential rhodium carbenoid-mediated O-H insertion, Claisen rearrangement and transannular [3+2] nitrone cycloaddition. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A Practical Method for the Synthesis of 2-Alkynylpropenals
  作者：Charnsak Thongsornkleeb、Rick L. Danheiser

  DOI：10.1021/jo047869a

  日期：2005.3.1

  A general method for the preparation of 2-alkynyl acroleins is described beginning with vinyl iodide 5 and involving a combination of Sonogashira coupling and Dess-Martin oxidation. Critical to the success of this approach is the use of a special workup procedure for the oxidation step. The resultant enynals participate in a variety of addition reactions including aldol condensations and reactions with organolithium compounds.