(3S,4S,5S)-3-(4-nitro)benzoyloxy-4,5-epoxycyclohex-1-ene | 1174522-50-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3S,4S,5S)-3-(4-nitro)benzoyloxy-4,5-epoxycyclohex-1-ene
• 英文别名: 5,6-epoxycyclohex-2-en-1-yl p-nitrobenzoate；[(1S,2S,6S)-7-oxabicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-yl] 4-nitrobenzoate
• CAS: 1174522-50-9
• 化学式: C₁₃H₁₁NO₅
• 分子量: 261.234
• InChiKey: FTYXFHAEEVDLTN-SRVKXCTJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  84.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,4S,5S)-3-(4-nitro)benzoyloxy-4,5-epoxycyclohex-1-ene 在 盐酸 、 甲醇 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium azide 、 sodium methylate 、 异丁酸酐 、 碳酸氢钠 、 氯化铵 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 N,N-二异丙基乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 醋酸异丙酯 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 127.17h， 生成 (1S,2R)-2-(acetylamino)-1-(tert-butoxycarbonylamino)-4-cyclohexen-3-one
  参考文献：
  名称：

  （-）-奥司他韦磷酸酯的正式全合成

  摘要：

  （-）-磷酸奥司他韦磷酸的手性中间体3的不对称合成是通过手性结构单元1完成的，该手性结构单元1是通过催化不对称合成制备的。

  DOI：

  10.1021/jo200698g
• 作为产物：
  描述：

  过氧化苯甲酸叔丁酯 在 tetrakis(actonitrile)copper(I) hexafluorophosphate 、 (S)-3,3-dimethyl-N-[1-(quinolin-2-yl)ethylidene]butan-2-amine 、 sodium methylate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 生成 (3S,4S,5S)-3-(4-nitro)benzoyloxy-4,5-epoxycyclohex-1-ene
  参考文献：
  名称：

  （-）-奥司他韦磷酸酯的正式全合成

  摘要：

  （-）-磷酸奥司他韦磷酸的手性中间体3的不对称合成是通过手性结构单元1完成的，该手性结构单元1是通过催化不对称合成制备的。

  DOI：

  10.1021/jo200698g

文献信息

• Formal Synthesis of Tamiflu: Conversion of Tamiflu into Tamiphosphor
  作者：Dinara Gunasekera

  DOI：10.1055/s-0031-1290356

  日期：2012.3

  synthesis of Shibasaki’s 3rd generation intermediate to form (-)-oseltamivir phosphate (Tamiflu®) has been achieved in eight steps with the use of inexpensive starting materials. A formal synthetic route to convert tamiflu into tamiphosphor via Fang’s tamiphosphor intermediate has been accomplished. hydrolysis - epoxide - oxidation - amides - enantioselectivity

  柴的第三代中间的短，对映体，合成而形成（ - ） -奥司他韦磷酸盐（达菲®）已在八个步骤与使用便宜的起始原料已经实现。已经完成了通过方氏的tamiphosphor中间体将tamiflu转化为tamiphosphor的正式合成途径。 水解-环氧-氧化-酰胺-对映选择性
• Asymmetric Desymmetrization of 4,5-Epoxycyclohex-1-ene by Enantioselective Allylic Oxidation
  作者：Qitao Tan、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/ol901284v

  日期：2009.8.6

  Asymmetric desymmetrization of allylic oxidation of 4,5-epoxycyclohex-1-ene (1) took place in the presence of 2.5 mol % of Cu(CH3CN)4PF6 and 3 mol % of chiral N,N-bidentate ligand (S)-2 to afford (3S,4S,5S)-3-benzoyloxy-4,5-epoxycyclohex-1-ene (3) in 84% ee, which was increased up to >99% ee after recrystallization of 3-4′-nitrobenzoyloxy derivative 6. Optically pure 6 proved to be a key intermediate

  在存在2.5 mol％的Cu（CH 3 CN）4 PF 6和3 mol％的手性N，N-双齿配体（4）的情况下，发生了4,5-环氧环己-1-烯（1）的烯丙基氧化的不对称脱对称。S）-2得到84％ee的（3 S，4 S，5 S）-3-苯甲酰氧基-4,5-epoxycyclohex-1-ene（3），经重结晶后增加至> 99％ee 3-4′-硝基苯甲酰氧基衍生物6。光学纯6被证明是O对映选择性合成的关键中间体保护2-脱氧链胺（2-DOS）的前体12。
• Synthesis of Enantiomerically Pure (8<i>S</i>,9<i>S</i>,10<i>R</i>,6<i>Z</i>)-Trihydroxyoctadec-6-enoic Acid
  作者：Jogula Srinivas、Yoichi Namito、Ryosuke Matsubara、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1021/acs.joc.7b00376

  日期：2017.5.19

  We have accomplished the asymmetric synthesis of (8S,9S,10R,6Z)-trihydroxyoctadec-6-enoic acid in optically pure form and determined the absolute configuration of the natural product on the basis of the stereodetermined chiral building block 7, which was prepared by the catalytic enantioselective allylic oxidation of 4,5-epoxycyclohex-1-ene using an S-configured N,N-bidentate ligand–copper catalyst

  我们已经完成了光学纯净形式的（8 S，9 S，10 R，6 Z）-三羟基十八烷基-6-烯酸的不对称合成，并在立体确定的手性结构单元7的基础上确定了天然产物的绝对构型，它是通过使用S构型的N，N-双齿配体-铜催化剂对4,5-环氧环己-1-烯进行催化对映选择性烯丙基氧化而制得的。
• Kuehlmeyer, Rainer; Keller, Reinhold; Schwesinger, Reinhard, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 5, p. 1765 - 1800
  作者：Kuehlmeyer, Rainer、Keller, Reinhold、Schwesinger, Reinhard、Netscher, Thomas、Fritz, Hans、Prinzbach, Horst

  DOI：——

  日期：——
• A facile synthesis of (1S,5R,6S)-5-azido-6-benzyloxycyclohex-2-en-1-ol
  作者：Takanori Tanaka、Qitao Tan、Kazunari Iwanaga、Masahiko Hayashi

  DOI：10.1016/j.carres.2010.11.012

  日期：2011.2

  A facile and short synthesis of (1S,5R,6S)-5-azido-6-benzyloxycyclohex-2-en-1-ol (1) has been achieved in high yield starting from 4,5-epoxycyclohex-1-ene by using a catalytic asymmetric allylic oxidation reaction. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.