(E)-3,4-dimethyl-2-penten-1-ol | 1623076-33-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (E)-3,4-dimethyl-2-penten-1-ol
• 英文别名: (E)-3,4-dimethylpent-2-en-1-ol；3,4-Dimethylpent-2-en-1-ol
• CAS: 1623076-33-4
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: UFZFIJQVBUIVBK-QPJJXVBHSA-N

物化性质

• 沸点：
  159.5±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.843±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-3,4-dimethyl-2-penten-1-ol 在 (1,5-cyclooctadiene)(pyridine)(tricyclohexylphosphine)iridium(I) tetrakis[3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl]borate 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 以100%的产率得到3,4-二甲基戊醛
  参考文献：
  名称：

  在温和的反应条件下铱催化伯烯丙基醇的异构化

  摘要：

  使用Crabtree铱氢化催化剂的类似物并通过适当调整实验条件，可以实现伯烯丙基醇向相应醛的异构化。通过使用低至0.25 mol％的催化剂负载量，可在室温下在方便的反应时间内将多种底物定量转化为所需的醛。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2009.04.130
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 在 lithium aluminium tetrahydride 、 sodium hydride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (E)-3,4-dimethyl-2-penten-1-ol
  参考文献：
  名称：

  具有生物活性的类quassinoids：查帕林转化为glarurubolone酯和类quassinoid类似物的合成方法1

  摘要：

  生物无活性但易于获得的查帕林已被转化为有效的抗青光油酮类C-15酯和类古朴素类似物，其中C-15酯侧链已被烷基或烯基取代，开发的合成方法已用于制备的C-15的酯衍生物，，和quassinoid类似物，和。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)81638-0

文献信息

• Biologically active quassinoids : synthetic methodology for the conversion of chaparrin into glaucarubolone esters and quassinoid analogs
  作者：Subodh C. Bhatnagar、Andrew J. Caruso、Judith Polonsky、Berta Soto Rodriguez

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)81638-0

  日期：1987.1

  Biologically inactive but easily available chaparrin has been converted into potent antileukemic C-15 esters of glaucarubolone and quassinoid analogs in which the C-15 ester side chain has been replaced by an alkyl or alkenyl group.The synthetic methodology developed has been applied to the preparation of C-15 ester derivatives , , and quassinoid analogs , and .

  生物无活性但易于获得的查帕林已被转化为有效的抗青光油酮类C-15酯和类古朴素类似物，其中C-15酯侧链已被烷基或烯基取代，开发的合成方法已用于制备的C-15的酯衍生物，，和quassinoid类似物，和。
• Stereospecific Asymmetric Synthesis of Tertiary Allylic Alcohol Derivatives by Catalytic [2,3]‐Meisenheimer Rearrangements
  作者：Xin Yu、Nick Wannenmacher、René Peters

  DOI：10.1002/anie.202001725

  日期：2020.6.26

  Chiral acyclic tertiary allylic alcohols are very important synthetic building blocks, but their enantioselective synthesis is often challenging. A major limitation in catalytic asymmetric 1,2‐addition approaches to ketones is the enantioface differentiation by steric distinction of both ketone residues. Herein we report the development of a catalytic asymmetric Meisenheimer rearrangement to overcome

  手性无环叔烯丙基醇是非常重要的合成基石，但其对映选择性合成通常具有挑战性。酮的催化不对称1,2-加成方法的主要局限性是通过两个酮残基的空间区别来区分对映体。本文中，我们报道了催化不对称迈森海默重排技术的发展，以克服该问题，因为它以立体定向方式进行。这也允许高对映选择性形成产物，其中所产生的四取代的立体中心的残基显示出类似的空间需求。发现低的催化剂负载量是足够的，并且反应条件温和到足以耐受甚至高反应性的官能团，例如可烯化的醛，伯甲苯磺酸酯或环氧化物。
• Photooxygenation of 3,3-dialkylsubstituted allyl alcohols. Occurrence of syn preference in the ene addition of1O2 atE/Z-isomeric allyl alcohols
  作者：Karl H. Schulte-Elte、Bernard L. Muller、Herv� Pamingle

  DOI：10.1002/hlca.19790620318

  日期：1979.4.20

  oxygenation products formed. The rate and selectivity of the 1O2 additions were found to be markedly dependent on the degree of substitution (i.e. H-availability) at the allyl position which is Z-orientated to the carbinol group. The allyl alcohols with a Z-3-methyl group, 1 and the E-isomers of 7 to 10, showed practically the same reactivity towards 1O2 and formed only the two oxygenation products of type

  3,3-二烷基对称取代的烯丙醇1-6（A，表1）和3-甲基-3-烯丙基烷基取代的醇的E和Z异构体的染料敏化光氧合（1 O 2反应）研究了7-11（A 1，表2）。α，β-环氧乙醛B和B 1以及β-氢过氧-均烯丙基醇C，C 1和D 1实际上是唯一形成的氧化产物。发现1 O 2加成的速率和选择性显着取决于Z取向于甲醇基团的烯丙基位置上的取代度（即H-可用性）。烯丙基醇与一个Ž -3-甲基，1和Ë的异构体7至10，显示出几乎朝向相同的反应性1 Ò 2和仅形成类型的两个氧化产物乙1和C ^ 1（比率接近60:40）。相反，具有Z -3-亚甲基基团2和Z-异构体为7至9的烯丙醇与1 O 2的反应更慢，并在反应中生成了所有三种可能的产物B 1，C 1和D 1。 〜80:10:10的比例大不相同。但是，从醇7到10的E-和Z异构体，总是强烈赞成两种氧化产物的形成（85-100％），这是由于1 O在双键的
• α,β-Unsaturated imines via Ru-catalyzed coupling of allylic alcohols and amines
  作者：Jared W. Rigoli、Sara A. Moyer、Simon D. Pearce、Jennifer M. Schomaker

  DOI：10.1039/c2ob06921k

  日期：——

  A convenient synthesis of α,β-unsaturated imines requiring only an allylic alcohol, an amine and a Ru catalyst has been developed. The use of large excesses of oxidant and the purification of sensitive intermediates can be avoided.

  一种便捷合成α,β-不饱和亚胺的方法已被开发，该方法仅需一种烯丙醇、一种胺和一种钌催化剂。可以避免使用大量过量的氧化剂以及对敏感中间体的纯化。
• Iridium-Catalyzed Isomerization of Primary Allylic Alcohols
  作者：Luca Mantilli、Clément Mazet

  DOI：10.2533/chimia.2009.35

  日期：——

  A readily accessible iridium hydrogenation catalyst displays high reactivity for the isomerization of primary allylic alcohols under mild reaction conditions. Key to the efficiency of the catalytic system is to deviate from the conventional hydrogenation route in favor of the desired isomerization pathway by adequately tuning the reaction conditions as indicated by preliminary mechanistic investigations.

  一种易于获取的铱催化剂在温和反应条件下表现出对一级烯丙醇的异构化反应的高反应性。催化系统的效率关键在于通过充分调节反应条件，从而偏离传统的氢化反应路线，转向所需的异构化途径，这是初步机理研究所指示的。