Ph-pyridyloxazoline | 665004-48-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: Ph-pyridyloxazoline
• 英文别名: 2-[(4S)-4,5-dihydro-4-phenyl-2-oxazolyl]-Pyridine；(4S)-4-phenyl-2-pyridin-2-yl-4,5-dihydro-1,3-oxazole
• CAS: 665004-48-8
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O
• 分子量: 224.262
• InChiKey: FGWZWSGZIWCUFZ-CYBMUJFWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  34.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Ph-pyridyloxazoline 、 dichlorobis(dimethylsulfide)platinum(II) 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以92%的产率得到dichloro-2-[(4S)-4-phenyl-4,5-dihydro-1,3-oxazol-2-yl]pyridineplatinum(II)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and evaluation of the in vitro DNA-binding properties of chiralcis-dichloro(pyridyloxazoline)platinum(II) complexes

  摘要：

  我们合成了一系列手性顺式二氯（吡啶并噁唑啉）铂(II)和钯(II)配合物，并研究了它们与顺铂相比对单链和双链 DNA 定义序列的反应活性。这些化合物在恶唑啉环 C4 位取代基的性质和绝对构型上存在差异。通过对含有一个假定金属化位点的非十聚体双链的酶消化液进行金属暴露后的 HPLC 分析，评估了这些化合物的 DNA 结合能力。聚丙烯酰胺凝胶电泳（PAGE）和热变性证实了 HPLC 分析的结果，即噁唑啉环 C4 位上取代基的立体化学性质和特征对 DNA 结合的影响很小，这可能是由于形成了单官能团加合物。

  DOI：

  10.1139/v08-131
• 作为产物：
  描述：

  4-苯基-3H-1,3-恶唑-2-酮 在 (+)-1,2-双((2S,5S)-2,5-二苯基膦)乙烷 、 氢气 、 nickel diacetate 、 二乙烯三胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 2,2,2-三氟乙醇 为溶剂， 50.0~140.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 90.0h， 生成 Ph-pyridyloxazoline
  参考文献：
  名称：

  通过镍催化的不对称氢化有效获得手性2-恶唑烷酮类化合物：范围研究，机理解释和对映选择性的起源

  摘要：

  成功开发了廉价的过渡金属Ni催化的2-恶唑酮的不对称氢化反应，这为制备各种手性的2-恶唑烷酮提供了一种有效的合成策略，产率为95％-99％，ee为97％-> 99％。在催化剂负载量较低（最高3350 TON）的情况下，克级加氢可以在> 99％ee的条件下很好地进行。该Ni催化的氢化方案证明了其巨大的合成实用性，并且手性2-恶唑烷酮产品易于以良好的收率转化为多种其他重要分子，而不会损失ee值，例如手性二氢噻吩-2（3 H）-硫酮，氨基醇，恶唑啉配体和烯丙酰胺。此外，进行了一系列氘标记实验，对照实验和DFT计算，以说明该Ni催化的不对称氢化的合理催化机理，该过程涉及烯胺及其异构体亚胺之间的互变异构，然后经历不对称1,2 -向优选的亚胺中添加Ni（II）-H。

  DOI：

  10.1021/acscatal.0c02569
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-N-(4-methoxyphenyl)-1-(p-tolyl)methanimine 、 一氧化碳 、 苯甲酰氯 在 Ph-pyridyloxazoline 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 55.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 反应 96.0h， 以27%的产率得到N-(4-methoxyphenyl)-N-[1-(4-methoxyphenyl)-2-oxo-3,4-di-p-tolylazetidin-3-yl]benzamide
  参考文献：
  名称：

  由亚胺，酰氯和一氧化碳直接，钯催化的多组分合成β-内酰胺。

  摘要：

  据报道一种新的钯催化的3-氨基取代的β-内酰胺的合成。此过程涉及一锅耦合的四个组件，亚胺，一氧化碳和酰氯，为构建此类杂环提供了灵活的途径。具有两种不同亚胺的β-内酰胺的生成也可以完成，从而提供了一种组装这些产物的方法，这些产物可以独立控制五个单独的取代基。

  DOI：

  10.1021/ol061308j

文献信息

• Ligand‐Controlled Regiodivergence in Nickel‐Catalyzed Hydroarylation and Hydroalkenylation of Alkenyl Carboxylic Acids**
  作者：Zi‐Qi Li、Yue Fu、Ruohan Deng、Van T. Tran、Yang Gao、Peng Liu、Keary M. Engle

  DOI：10.1002/anie.202010840

  日期：2020.12.14

  the ligand environment around the metal center dictates the regiochemical outcome. Markovnikov hydrofunctionalization products are obtained under mild ligand‐free conditions, with up to 99 % yield and >20:1 selectivity. Alternatively, anti‐Markovnikov products can be accessed with a novel 4,4‐disubstituted Pyrox ligand in excellent yield and >20:1 selectivity. Both electronic and steric effects on the

  据报道，镍催化的未活化链烯基羧酸的区域发散性氢芳基化和氢烯基化，从而金属中心周围的配体环境决定了区域化学结果。Markovnikov加氢官能化产物是在无配体的温和条件下获得的，产率高达99％，选择性> 20：1。另外，可以使用新型的4,4-二取代的Pyrox配体获得抗Markovnikov产物，并具有优异的收率和> 20：1的选择性。对配体的电子和空间效应都有助于高产率和选择性。机理研究表明，最佳配体引起的营业额限制和选择性决定步骤发生了变化。DFT计算表明，在反马尔科夫尼科夫途径中，
• Ligand‐Controlled Regiodivergent Hydroalkylation of Pyrrolines
  作者：Deyun Qian、Xile Hu

  DOI：10.1002/anie.201912629

  日期：2019.12.16

  Nickel hydride (NiH) catalyzed hydrocarbonation has emerged as an efficient approach to construct new C-C bonds containing at least one C(sp3 ) center. However, the regioselectivity of this reaction is by far dictated by substrates. Described here is a strategy to achieve two different regioselectivites of hydroalkylation of the same substrates by using ligand control. This strategy enables the first

  氢化镍（NiH）催化的碳氢化合物已成为一种有效的构建含有至少一个C（sp3）中心的新CC键的方法。但是，该反应的区域选择性到目前为止受底物支配。这里描述的是通过使用配体控制来实现相同底物的两种不同的区域选择性加氢烷基化烷基化的策略。这种策略使3-吡咯啉能够进行第一次区域发散性加氢烷基化，从而在许多生物活性分子中产生2-和3-烷基化的吡咯烷，有价值的合成中间体和常见基序。该方法显示了广泛的范围和较高的官能团耐受性，可用于后期功能化。
• Catalyst development for organocatalytic hydrosilylation of aromatic ketones and ketimines
  作者：Andrei V. Malkov、Angus J. P. Stewart-Liddon、Grant D. McGeoch、Pedro Ramírez-López、Pavel Kočovský

  DOI：10.1039/c2ob25472g

  日期：——

  A new family of Lewis basic 2-pyridyl oxazolines have been developed, which can act as efficient organocatalysts for the enantioselective reduction of prochiral aromatic ketones and ketimines with trichlorosilane, a readily available and inexpensive reagent. 1-Isoquinolyl oxazoline, derived from mandelic acid, was identified as the most efficient catalyst of the series, capable of delivering high

  已经开发了一个新的Lewis碱性2-吡啶基恶唑啉家族，该家族可作为有效的有机催化剂，用于对映体选择性还原前手性芳族酮和酮亚胺与 三氯硅烷，一种容易获得且便宜的试剂。 1-异喹啉基恶唑啉，源于 扁桃酸被认为是该系列中最有效的催化剂，能够在降低酮类（最多94％ee）和酮酮（最多89％ee）方面提供高对映选择性。
• Enantioselective Synthesis of <i>N</i>-Benzylic Heterocycles: A Nickel and Photoredox Dual Catalysis Approach
  作者：Cristofer Pezzetta、Davide Bonifazi、Robert W. M. Davidson

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03338

  日期：2019.11.15

  Reported herein is a dual nickel- and photoredox-catalyzed modular approach for the preparation of enantioenriched N-benzylic heterocycles. α-Heterocyclic carboxylic acids, easily obtainable from common commercial material, are reported as suitable substrates for a decarboxylative strategy in conjunction with a chiral pyridine–oxazoline (PyOx) ligand, providing quick access to enantioenriched drug-like

  本文报道了用于制备对映体富集的N-苄基杂环的双重镍和光氧化还原催化的模块化方法。据报道，很容易从常见的商业原料中获得的α-杂环羧酸与手性吡啶-恶唑啉（PyOx）配体一起用作脱羧策略的合适底物，可快速获得对映体富集的类药物产品。已表明在杂环部分上存在指导基团是有益的，在许多情况下提供了改进的立体选择性。
• Cp*Rh complexes with pyridyloxazolines: synthesis, fluxionality and applications as asymmetric catalysts for Diels–Alder reactions
  作者：David L. Davies、John Fawcett、Shaun A. Garratt、David R. Russell

  DOI：10.1039/b408921a

  日期：——

  Half-sandwich complexes [RhCl(pymox)Cp*][SbF6] (1–7) (pymox = pyridyloxazoline) have been synthesised as single diastereomers. Treatment of these with AgSbF6 generates dications [Rh(OH2)(pymox)Cp*]2+ which are fluxional at room temperature and which are enantioselective catalysts for the Diels–Alder reaction of methacrolein and cyclopentadiene. Treatment of the dication [Rh(OH2)(iPr-pymox)Cp*]2+ with [X]− gives [RhX(iPr-pymox)Cp*][SbF6] (X = Br, I) as single diastereomers whilst reaction with 4-Mepy (4-methylpyridine) gives [Rh(4-Mepy)(iPr-pymox)Cp*][SbF6] as a mixture of diastereomers. Two complexes, [RhCl(iPr-pymox)Cp*][SbF6] (3) and [RhCl(Bz-pymox)Cp*][SbF6] (6) have been characterised by X-ray crystallography.

  半夹心复合物[RhCl(PYMOX)Cp*][SbF6] (1â7)（PYMOX=吡啶恶唑啉）以非对映单体形式合成。用 AgSbF6 处理这些非对映异构体可生成二阳离子 [Rh(OH2)(pymox)Cp*]2+，它们在室温下具有通性，是甲基丙烯醛和环戊二烯的 DielsâAlder 反应的对映选择性催化剂。用[X]-处理二价化合物[Rh(OH2)(iPr-pymox)Cp*]2+，可得到[RhX(iPr-pymox)Cp*][SbF6]（X = Br，I）单一非对映异构体，而与 4-甲基吡啶（4-methylpyridine）反应，可得到非对映异构体混合物[Rh(4-Mepy)(iPr-pymox)Cp*][SbF6]。两种配合物，即 [RhCl(iPr-pymox)Cp*][SbF6] (3) 和 [RhCl(Bz-pymox)Cp*][SbF6] (6) 已通过 X 射线晶体学进行了表征。