2,3-dimethyl-pent-2-en-1-ol | 89794-41-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,3-dimethyl-pent-2-en-1-ol
• 英文别名: 2,3-dimethylpent-2-en-1-ol
• CAS: 89794-41-2
• 化学式: C₇H₁₄O
• 分子量: 114.188
• InChiKey: PTJAIRRFUHECDC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  178.1±8.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.847±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,3-dimethyl-pent-2-en-1-ol 在 甲醇 、 正丁基锂 、 三甲基氰硅烷 、 氧气 、 palladium diacetate 、 三溴化磷 、 (S)-4-叔丁基-2-(2-氮苯基)恶唑啉 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 正己烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 55.5h， 生成 (R)-5-((S)-but-3-en-2-yl)-5-methyl-3-phenyl-1-tosyl-4,5-dihydro-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化：合成带有一个四元或两个邻位立体中心的吡唑啉

  摘要：

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。

  DOI：

  10.1021/jacs.8b02865
• 作为产物：
  描述：

  4-羟基-3-甲基-2-丁酮 在 乙醚 、 碘 作用下， 生成 2,3-dimethyl-pent-2-en-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Dreux, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1955, p. 886

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Iridium-Catalyzed Double Convergent 1,3-Rearrangement/Hydrogenation of Allylic Alcohols
  作者：Jianping Yang、Luca Massaro、Weigao Hu、Bram B. C. Peters、Norman Birke、Chayamon Chantana、Thishana Singh、Pher G. Andersson

  DOI：10.1021/jacs.2c11289

  日期：2023.1.11

  enantioenriched product. Here we report a novel enantioselective double convergent 1,3-rearrangement/hydrogenation of allylic alcohols using an Ir-N,P catalyst. A variety of allylic alcohols, each consisting of a 1:1:1:1 mixture of four isomers, were converted to the corresponding tertiary alcohols with two contiguous stereogenic centers, in up to 99% ee and 99:1 d.r. DFT calculations, and control experiments suggest

  对映体收敛催化有可能将起始材料的不同异构体转化为单一的高度对映体富集的产物。在这里，我们报告了一种使用 Ir-N,P 催化剂对烯丙醇进行新型对映选择性双收敛 1,3-重排/氢化反应。各种烯丙醇（每种均由四种异构体的 1:1:1:1 混合物组成）被转化为具有两个相邻立体中心的相应叔醇，最高ee为 99%， dr为99:1 。DFT 计算和控制实验表明，1,3-重排是反应的关键立体决定元素。
• Reactions of the formaldehyde-trimethylaluminum complex with alkenes
  作者：Barry B. Snider、Robert Cordova、Robert T. Price

  DOI：10.1021/jo00140a009

  日期：1982.9
• Asymmetric Aza-Wacker-Type Cyclization of <i>N</i>-Ts Hydrazine-Tethered Tetrasubstituted Olefins: Synthesis of Pyrazolines Bearing One Quaternary or Two Vicinal Stereocenters
  作者：Xuezhen Kou、Qihang Shao、Chenghao Ye、Guoqiang Yang、Wanbin Zhang

  DOI：10.1021/jacs.8b02865

  日期：2018.6.20

  aza-Wacker-type cyclization of N-Ts hydrazine-tethered tetrasubstituted olefins, affording optically active pyrazolines bearing chiral tetrasubstituted carbon stereocenters. This reaction is tolerant to a broad range of substrates under mild reaction conditions, giving the desired chiral products with high enantioselectivities. Generation of two vicinal stereocenters on the C═C double bonds was also achieved

  我们开发了 N-Ts 肼系四取代烯烃的不对称氮杂-瓦克型环化，提供带有手性四取代碳立体中心的旋光吡唑啉。该反应在温和的反应条件下对多种底物具有耐受性，从而得到具有高对映选择性的所需手性产物。在 C=C 双键上的两个邻位立体中心的生成也以高选择性实现，这一过程很少被研究用于瓦克型反应。一项机理研究表明，这种氮杂-瓦克型环化经历了一个顺氨基钯化过程。还发现对于在烯烃的外碳原子上带有两个线性烷基取代基的底物，这两个取代基都大于甲基，亲核内基团顺式的烷基取代基更容易参与β-氢化物的消除。当烯烃外层碳原子上的两个烷基取代基之一为甲基时，β-氢化物消去选择性地在亚甲基侧进行，因此两种非对映异构体都可以通过改变烯烃的构型来制备。此外，该产品可以通过三个步骤以高产率转化为药物化合物。
• Dreux, Bulletin de la Societe Chimique de France, 1955, p. 886
  作者：Dreux

  DOI：——

  日期：——