(2E)-4-(methoxymethoxy)pent-2-enenitrile | 83144-19-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2E)-4-(methoxymethoxy)pent-2-enenitrile
• 英文别名: (2E)-4-hydroxypent-2-enenitrile；(E)-4-hydroxypent-2-enenitrile
• CAS: 83144-19-8
• 化学式: C₅H₇NO
• 分子量: 97.1167
• InChiKey: JTEKMNSVRQRNHH-NSCUHMNNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  44
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2E)-4-(methoxymethoxy)pent-2-enenitrile 在 草酰氯 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 作用下， 生成 E-4-oxo-pent-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Nudelman, Abraham; Keinan, Ehud, Synthesis, 1982, # 8, p. 687 - 688

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  3-戊烯腈 在 ammonium peroxydisulfate 、 二苯基二硒醚 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以71%的产率得到(2E)-4-(methoxymethoxy)pent-2-enenitrile
  参考文献：
  名称：

  Catalytic conversion of (β,γ-unsaturated esters, amides and nitriles into γ-alkoxy or γ-hydroxy α,β-unsaturated derivatives induced by persulfate anion oxidation of diphenyl diselenide

  摘要：

  在醇或水中，使用催化量的二苯基二硒醚和过量的过硫酸铵，β,γ-不饱和酯、酰胺和腈能够分别以良好产率得到γ-烷氧基或γ-羟基的α,β-不饱和衍生物。

  DOI：

  10.1039/c39930000637

文献信息

• Synthesis of optically active 4-hydroxyalk-2-enenitriles; Reaction of optically active 2-(p-chlorophenylsulfinyl)acetonitrile with aldehydes in the presence of piperidine in acetonitrile
  作者：Junzo Nolcami、Tadakatsu Mandai、Akira Nishimura、Takashi Takeda、Shoji Wakabayashi、Norio Kunieda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)85146-1

  日期：1986.1

  Reaction of optically active 2-(p-chlorophenylsulfinyl)acetonitrile ((R)-) with aldehydes, in the presence of piperidine in acetonitrile at r.t., gave optically active 4-hydroxyalk-2-enenitriles in good optical and chemical yields. The absolute configuration of (−)-4-hydroxypent-2-enenitrile, predominantly obtained by the reaction of (R)- with propanal, was determined to be R.

  在哌啶存在下于rt在乙腈中，光学活性的2-（对氯苯基亚磺酰基）乙腈（（R）- ）与醛的反应，以良好的光学和化学收率得到光学活性的4-羟基烷-2-烯腈。将主要通过（R）-与丙醛反应获得的（-）-4-羟基戊-2-烯腈的绝对构型确定为R.
• γ-Hydroxy-α,β-alkenenitriles:  Chelation-Controlled Conjugate Additions¹
  作者：Fraser F. Fleming、Qunzhao Wang、Zhiyu Zhang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/jo0258150

  日期：2002.8.1

  Grignard and organolithium reagents to gamma-hydroxy-alpha,beta-alkenenitriles promotes efficient conjugate additions to what are otherwise recalcitrant Michael acceptors. Sequential deprotonation and addition of a modest excess of a second Grignard reagent allows effective conjugate delivery of alkyl groups to cyclic and acyclic alkenenitriles. Mechanistically, conjugate additions proceed through alkylmagnesium

  暂时将格氏试剂和有机锂试剂锚定在γ-羟基-α，β-烯腈上，可促进将有效的共轭物添加到本来难以顽固的迈克尔受体上。连续的去质子化和适度过量的第二种格氏试剂的加入允许将烷基基团有效地共轭递送至环状和非环状的链烯腈。从机理上讲，共轭加成反应是通过烷基镁醇盐配合物进行的，除了取代度更高的烯腈以外，所有其他化合物都需要从反应性较高的配合物中进行烷基转移。综合地，螯合控制的共轭物的添加迅速且立体选择性地组装了取代的腈，在一次合成操作中最多可安装两个新的立体中心。
• Hydroxy Alkenenitriles:  Diastereoselective Conjugate Addition−Alkylations
  作者：Fraser F. Fleming、Qunzhao Wang、Omar W. Steward

  DOI：10.1021/jo034174l

  日期：2003.5.1

  Chelation-controlled conjugate addition of Grignard reagents to cyclic and acyclic gamma-hydroxyalkenenitriles stereoselectively generates beta-substituted hydroxynitriles. t-BuMgCl-induced deprotonation of gamma-hydroxyalkenenitriles followed by chloride-alkyl exchange from a second Grignard reagent, generates an alkylmagnesium alkoxide that triggers conjugate addition. Alkylation of the resulting

  将格氏试剂螯合控制的共轭加成到环状和非环状的γ-羟基烯腈中，有选择地立体生成β-取代的羟基腈。t-BuMgCl诱导的γ-羟基烯腈的去质子化，然后从第二种格氏试剂进行氯化物-烷基交换，生成烷基镁醇盐，触发偶联物的添加。用卤代烷和羰基亲电试剂对生成的镁化腈进行烷基化，可在一次合成操作中有效地安装两个新键和多达三个立体中心。
• Conformations of Allylic Fluorides and Stereoselectivities of Their Diels−Alder Cycloadditions
  作者：Danielle Grée、Laurent Vallerie、René Grée、Loic Toupet、Ilyas Washington、Jean-Pierre Pelicier、Mercedes Villacampa、José María Pérez、K. N. Houk

  DOI：10.1021/jo0016024

  日期：2001.4.1

  The preparations of new allylic fluorides from the corresponding alcohols are reported. Conformational analysis is achieved by comparison of experimental NMR measurements with theoretical (B3LYP) calculations of relative energies of conformers and J(H,H) and J(H,F) coupling constants. The Diels-Alder reactions of allylic fluorides are investigated experimentally and theoretically. The stereoselectivities

  据报道由相应的醇制备新的烯丙基氟化物。构象分析是通过将实验NMR测量值与构象子相对能量以及J（H，H）和J（H，F）耦合常数的理论（B3LYP）计算进行比较而实现的。对烯丙基氟化物的狄尔斯-阿尔德反应进行了实验和理论研究。反应的立体选择性通过NMR分析确定，在一种情况下通过X射线晶体学测定。基于过渡态建模的立体选择性理论预测与实验吻合良好。报告了烯丙基氟化物和过渡态构象的理论模型。
• Microwave Spectrum of 1-Cyano-3-fluoro-but-1-ene
  作者：S. Kassi、D. Grée、R. Grée、D. Duflot、D. Petitprez、G. Wlodarczak

  DOI：10.1006/jmsp.2000.8123

  日期：2000.7

  The rotational spectrum of the 1-cyano-3-fluoro-but-1-ene has been recorded with a pulsed-nozzle microwave Fourier transform spectrometer over the range 6-20 GHz. The frequencies were fitted to the Hamiltonian of Watson (A-reduction, I(r) representation). The resulting rotational constants are A = 7493.404(1) MHz, B = 1211.9831(2) MHz, and C = 1096.0908(1) MHz. By comparing the experimental rotational

  1-cyano-3-fluoro-but-1-ene 的旋转光谱是用脉冲喷嘴微波傅里叶变换光谱仪在 6-20 GHz 范围内记录的。频率符合沃森哈密顿量（A-约简，I(r) 表示）。所得旋转常数为 A = 7493.404(1) MHz、B = 1211.9831(2) MHz 和 C = 1096.0908(1) MHz。通过将实验旋转常数与从头计算获得的旋转常数进行比较，我们毫不含糊地发现该分子的稳定构象是氟原子位于 C&bond;CCN 平面（CF 遮蔽的构象异构体）。版权所有 2000 学术出版社。